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以木炭还原氧化铜探究固相反应机理及反应条件 化学教学 ２００９年，第８期 留５ｃｍ铜线（铜线能伸至灯底），铜线能将热量传递给灯内酒精，使灯内酒精加速汽化。 ４使用方法 不加螺线管时做普通酒精灯用。图２中为只穿有铜管的酒精灯。火焰比同规格酒精灯火焰略小。用坩埚钳将螺线管通过细铜管加到酒精灯上，火焰温度比普通酒精灯有明显提高，如图３所示，火焰明显变大，火焰更加集中。可用于温度较高的加热，用完后用坩埚钳取下螺线管置于石棉网上，用灯帽盖灭酒精灯。 ５对比实验 用相同的烧杯和石棉网加热５０ｇ水至沸腾，用高效节能酒精灯加热用时为１４，１５ｍｉｎ；而用同样规格普通酒精灯加热，用时为１６．２５ｒａｉｎ。故该酒精灯能够节约时间及酒精燃料。 图３ 以木炭还原氧化铜探究固相反应机理及反应条件 卫泽敏。吴先强。 （华东师范大学化学系，上海２０００６２） 中图分类号：Ｇ６３３．８ 文献标识码：Ｃ 文章编号：１００５－－６６２９（２００９）０８－－００４８－－０２ 木炭还原氧化铜实验是中学化学教材中固相反应的典型代表之一，该实验因成功率低而被广泛讨论．如反应物的质量比、反应物研和程度、反应温度甚至试管大小都影响该实验的效果【”。狭义地讲，固相反应（Ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ＡＢ形成后反应要继续进行．就必须有Ｂ通过产物层扩散到Ａ—ＡＢ的界面才能与Ａ反应生成ＢＡＢ。其中通过产物层的扩散速度最慢。决定着整个反应的速度。而晶体结构缺少对称性或 图１ Ｂ ｒｅａｃｔｉｏｎ）是固体与固体之间发 生化学反应生成新的固体产物的过程。如燃烧石灰石、氯酸钾分解等。本文从狭义的概念来讨论固相反应。 １固相反应的微观模型 固相反应机理较气相或液相反应复杂。通常包 Ｂ 固体粉末反应的扩散模型 结构具有缺陷的地方容易成为初始反应的核心。 综上，从固相反应微观机理分析可知，反应物的晶体结构、粒度、比表面积、反应温度是影响固相反应的主要因素。正如在木炭还原氧化铜实验中发现。木炭和氧化铜的干燥程度、研和程度、质量比、堆积形态、加热灯具等均对反应进程和反应速度产生作用。 ２固相反应的热力学研究 热力学通过考虑反应的自由能变化来判定该反应能否发生，耳ＰＡＧ＜０的反应可自发进行。经计算， 括以下基本步骤｛２１：吸附和解吸；界面上原子间反应；在界Ｊｌｉ＿ｌ：或内部形成新物相的核；物 质通过界面输送。在各步中，往往有某一个反应步骤进行得比较慢。整个反应的反应速度就受这一步反应所控制，叫做控速步骤。固体粉末反应大部分是扩散控制的反应。 Ｊａｎｄｅｒ（杨德尔１首先提出了固体粉末反应的扩散模型ｐ】。他对反应体系做了一些简化处理，设想反应物Ａ是半径为ｒ的球形颗粒。其分散在连续的反应物Ｂ的介质中，并假定在Ａ微粒的表面上产生厚度为ｘ的产物层（ＡＢ），如图１所示。因此物质的传递输送是沿着Ａ与Ｂ的接触点进行相互扩散。产物层 系华东师范大学课程论硕士生。 ２５木炭还原氧化铜反应的日。一２３６．２ ＡＳ＝１８９．７５ ｋＪ Ｊ 应常温下ＡＧ＜Ｏ．也就是说木炭还原氧化铜在室温 下即可发生。但实验研究中发现。该反应在常温下 ２００９年，第８期实验与创新思维 ４９ 反应速度极慢，无明显反应现象。通常为使该反应以显著速度发生，必需将其加热到一定温度。充分说明热力学和动力学两种因素在固相反应中都极为重要［４１。 ３关于固相反应的动力学 从热力学性质来讲．木炭还原氧化铜的反应在常温下即可发生。然而实际上，为什么该反应对温度确有一定的要求呢。可从图２的简单图示得到说明。从固相反应机理看，反应的第一阶段是在木炭和氧化铜的界面上（ａ，ｂ图中的虚线）生成金属铜晶核，实现这步是相当困难的，因为生成的晶核结构与反应物的结构不同。因此，成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列．其中包括结构中化学键的断裂和重新结合，Ｃ和ＣｕＯ晶格中Ｃ（原子）和Ｃｕｚ＋的脱出、扩散和进入缺位。加热有利于这些过程的进行和晶格的生成。同样。进一步实现在晶核上的晶体生长也有一定困难．因为原料中的Ｃ和Ｃｕｚ＋需要经过两个界面的扩散才有可能在核上发生晶体生长反应，并使产物层增厚，如图２（ｂ）所示。可见，决定此反应的控制步骤应是晶格中微粒的扩散，而加热有利于离子或原子的扩散，可明显地提高反应速度。 能参加反应，且随着生成物的增多两物质问直接接触的面积减少，因此反应物的实际用量大于理论值。 木炭粉与氧化铜粉末混和后再充分研磨，研磨越细且混和越均匀。反应物颗粒间的接触面积越大，则反应界面越大，反应速度可明显地提高。在下述两组对比实验中得以充分证明。 裹１反应物研和程度影响反应的对比实验研究 组别 实验条件 控制条件 研磨时间（分） 加热时间（分） 反应物发红．明显放热现象反应描述 烘干的木炭粉与氧化铜粉末ｌ 以１：９质量比初步混和后．放 人研钵……．２ ２０３ 最后装入