第二章 聚合物基体.docVIP

课题名称：聚合物基体 授课方式：面授为主 时间：2学时 教学目的与要求： 了解热固性、热塑性树脂的特性； 掌握碳基、陶瓷基、金属基体的特点及制法。 重点：碳基、陶瓷基、金属基材料的特点。 难点：各种基体材料的制备。 第二章 聚合物基体 概述 复合材料是由增强材料和基体材料复合材料而成的。纤维复合材料在成型过程中，基体与增强纤维通过一定的物理和化学变化，复合成为具有特定形状的整体。基体主要有3个作用：基体通过其与纤维间的界面以剪应力的形式向纤维传递载荷；保护纤维材料免受外界环境的化学作用和物理损伤；将纤维彼此隔开，这样，即使个别纤维断裂，裂纹也不会迅速从一根纤维扩展到其它纤维，阻止纤维断裂的裂纹传递。复合材料的许多性能，如横向拉伸性能、压缩性能、剪切性能、耐湿性能和介电性能等均与基体有着密切的关系。 在纤维增强复合材料中，要求基体对纤维有良好的粘结性，以使两者之间形成完整的界面。一般纤维的表面常含有羰基、羧基和羟基等极性基团，基体应用具有与之能够反应工相适应的基团，以便在复合时形成化学键或范德华作用，在基体与纤维之间构成一个完整的界面。同时，基体的弹性模量和断裂伸长率等指标应与所用增强纤维相匹配，使复合材料显示出良好的机械性能。此外，基体还应有良好的加工工艺性能，如良好的流动性、浸润性、成型性等。只有这样，基体与纤维才能结合成为一个整体，相互协同作用，使复合材料具有良好的强度、刚度和韧性，能够用于各种需要场合。 复合材料的耐湿热性在很大程度上取决于基体的耐湿热性。空间飞行器结构在湿热环境下的性能变化和耐久性问题一直是非常重要的研究课题，它关系到飞行器的结构效率和使用的安全可靠性，因此在这方面要求基体（包括固化剂等）在湿热环境下仍能有效地发挥作用。 另外，基体还应具有良好的工艺性能，如基体体系中各组分之间的混溶性、流动性、对纤维的浸润性、成型性等。工艺性能是涉及许多因素的实用性指标。 正是由于基体与纤维的协同作用，才使得纤维复合材料具有良好的强度、刚度和韧性。 纤维复合材料的基体主要有聚合物、金属、陶瓷以及碳。在本章中，将主要介绍聚合物基体。聚合物基体主要包括树脂和橡胶两类，而树脂又分为热固性树脂和热塑性树脂，不同的聚合物基体有着不同的理化性质，其对应的纤维增强复合材料也具有各种不同的用途。在对基体材料进行选择时，应依据具体使用要求进行选择。 第二节 聚合物基体基本知识 目前，聚合物的品种和数量已经大大超过了天然有机高分子，而且随着合成工业的发展和新的聚合反应方法的出现，其品种和数量还在不断增长。用于复合材料的聚合物基体可以是热固性树脂、热塑性树脂以及橡胶等，下面，我们对一些常用的聚合物基体作一些介绍。 一、聚合物的特征 聚合物也称为高分子化合物，一般是指相对分子质量在104以上，主要以共价键 结合的化合物，可分为天然聚合物（如棉花、淀粉等）和合成聚合物（如塑料、合成纤维、合成橡胶等）两大类，无论哪一类，从结构和性能来讲，高分子化合物都有其特征区别于低分子化合物。 首先，聚合物由许多相同基体结构的重复单元通过共价键 连接在一起，具有庞大的相对分子质量，其相对分子质量具有多分散性，不像低分子化合物是一定值，通常以统计意义的平均相对分子质量表示，并以相对分子质量分布描述其相对分子质量多分散性。 其次，高聚物分子链的结构形态较复杂，按其几何形状可分为线型结构、支链结构和体型结构。 链结构形态取决于聚合物单体的种类和性质、聚合方法及条件等。链结构形态不同，其加工方式、制品性能等也各不相同。 第三，高分子链之间的次价力（范德华力、氢键等）相互作用，结合成为晶态或非晶态的结构，并且，晶态和非晶态结构可以同时存在于一种高聚物之中。 第四，在高分子材料中，高聚物尚含有其他多种添加剂，如抗氧剂、填料等，使 高分子物的大分子链结构变得更加复杂。 二、聚合物的物理状态 按分子内部结构来分，高聚物可分为晶体和非晶体。晶体中分子按一定方向、规律排列，非晶体分子中的排列是无规则的。在同一高聚物中，可以同时兼有晶体和非晶体两种结构，如纤维大分子，绝大多数高聚物均是呈非晶体结构。 非晶体聚合物无一定的熔点，在不同的温度下，可以呈现不同的物理状态，即玻璃态、高弹态和粘流态。 温度很低时，大分子链运动变得困难，只有基团和链段的微小振动，故整个大分子链变得僵硬，如同玻璃一样，这时聚合物所处状态叫玻璃态。 温度升至一定程度时，高分子链尚不能运动，但其链段可以自由旋转，在外力作用下可以发生很大变化，表现出很高的弹性，此时聚合物处于高弹态。聚合物由玻璃态向高弹态转变时的温度称为玻璃化温度，以Tg表示。 若继续升温，高分子链可以整个分子链自由运动，形成流动粘液，称为粘流态。聚合物由高弹态向粘流态转变的温度称为粘流化温度，以Tf表示。Tf对于聚合物的成型和加工有重要意义，一