铋掺杂氧化锡_聚氨酯的原位聚合动力学_何秋星.docVIP

------------------------------------------------------------------------------------------------ —————————————————————————————————————— 铋掺杂氧化锡_聚氨酯的原位聚合动力学_何秋星 　第59卷　第9期　　2008年9月　　化 工 学 报 　Vol.59　No.9 　Journal　of　Chemical　Industry　and　Engineering　(China) September　2008 研究论文 铋掺杂氧化锡/聚氨酯的原位聚合动力学 何秋星1,刘　蕤1,涂伟萍2 1 (广东药学院药科学院,广东广州510006;2华南理工大学化工与能源学院,广东广州510640) 摘要:采用原位聚合法制备了纳米铋掺杂氧化锡/水性聚氨酯复合材料。研究了纳米铋掺杂氧化锡(nano-BTO)存在下对聚氨酯(PU)合成反应动力学的影响。研究表明,体系中添加了nano-BTO粒子后,由于nano-BTO的高度反应活性及其表面的Sn原子具有催化反应特性,降低了氨酯化反应的活化能,使异氰酸酯基(—NCO)与羟基(—OH)反应的活化能由18.71kJ·mol-1·K-1降低到16.29kJ·mol-1·K-1,加快—NCO与—OH的反应速率。 关键词:纳米铋掺杂氧化锡;原位聚合法;聚氨酯;催化作用;反应动力学中图分类号:TQ164 　文献标识码:A 文章编号:0438-1157(2008)09-2366-05 Synthesiskineticsofpolyurethanewithadditionof nanosizedparticlesofbismuth-dopedtindioxide HEQiuxing1,LIURui1,TUWeiping2 1(SchoolofPharmacy,GuangdongPharmaceuticalUniversity,Guangzhou510006,Guangdong,China;2SchoolofChemical andEnergyEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510640,Guangdong,China) Abstract:Bismuth-dopedtindioxidenanosizedparticles(nano-BTO)/waterbornepolyurethane(PU)compositecoatingswerepreparedbythein-situpolymerizationmethod.Theinfluencesofnano-BTOonthereactionkineticsofsynthesizingpolyurethanewerestudied.Theresultsshowedthatreactionratebetweenthe—NCOand—OHgroupsincreasedwhennano-BTOwasadded.nano-BTOwashighlyactiveandtheSnatomactedasthecatalystwhichreducedtheactivationenergybetweenthe—NCOgroupand—OH groupsfrom18.71kJ·mol-1·K-1to16.29kJ·mol-1·K-1.Keywords:bismuth-doped tindioxidenanosizedparticles;in-situ polymerization;waterborne polyurethane;catalysis;reactionkinetics 引　言 有机/无机纳米复合材料的制备方法主要有3种:溶胶-凝胶法[1]、原位聚合法[2]和共混法[3]。常用的方法是共混法,由于其仅采用机械物理混合方法,成本较低,但产品性能不稳定,易出现相分离;溶胶-凝胶法具有产品性能稳定的优点,但对 原材料要求很高,工艺复杂;原位聚合法由于在纳米粒子与高分子间形成了新的化学键,产品性能相对较稳定,被认为是最有发展潜力的一种方法。在聚合反应中,纳米粒子由于其特殊的效应:小尺寸效应、表面效应和量子尺寸效应对聚合物的形成及其性能产生一定的影响。徐卫兵等 [5] [4] 以浇模固化 成型法制备环氧树脂/二乙烯三胺/有机蒙脱土纳米