分子筛堇青石整体式催化剂的制备表征和NO剖析性能的研究.pdf

摘 要 ×，}． 摘要 丁堪2华 r本文首先回顾了汽车尾气净化器的发展历程，并对尾气净化催化剂的研究现状进行 了分析，阐述了课题的研究目的和意义。接着对国内外脱除NOx的研究现状，以及脱 除NOx催化剂的性能、优缺点进行了概括和分析，提出了将分子筛原位合成技术应用 一 于制备整体式汽车尾气净化催化剂的创新思想≥本文围绕分子筛的原位合成、催化剂 。一：》 的NO分解反应性能、催化剂表征、NO分解反应的机理开展了以下几方面的工作： 一、将分子筛直接合成在堇青石蜂窝载体的表面上，可以充分利用分子筛的内外表面， 发挥载体优良的导热性、低传质阻力、高机械强度等一系列优点。通过静态水热 合成方法，首次在堇青石蜂窝载体的表面和孔道内壁上原位合成出了Beta、镁碱 沸石分子筛；首次在堇青石蜂窝载体的表面及孔道内壁上用“直接法”合成出了 形貌和物化性质进行了表征。发现多种因素对分子筛在蜂窝状载体上的原位合成 结果产生影响·r． ●= ，1．选用不同的硅源、铝源，可以得到溶胶体系或凝胶体系，溶胶体系比凝 胶体系更有利于分子筛在载体上的均匀分布。2．合成前将载体预先在模板剂中浸 泡，将促进分子筛在载体表面的原位合成。3．采用分段晶化法，可以在无胺的体 系中原位合成出ZSM．5分子筛。4．原料的配比，尤其是硅铝比和水硅比将直接 影响分子筛在载体表面的分布均匀性、颗粒大小及覆盖厚度。5．合成体系的碱度 不但影响原位合成分子筛薄膜的理化性质，还会影响载体的强度。)～丘。。 二、研究比较了纯分子筛催化剂和整体式催化剂上NO分解反应的性能。考察了不同 金属离子、不同分子筛结构、离子交换度、硅铝比等因素对催化剂性能的影响， 以及反应温度、空速、不同气氛预处理等工艺条件对催化反应的影响，并对两种 催化剂的水热稳定性进行了初步的考察o(得到以下结论：‘kt ． p＼、 7 催化剂单位活性中心上的催化转换数(TOF)比Cu—ZSM．5纯分子筛催化剂多， 但表观活性较低。铜离子交换度大，催化剂活性好。添加助剂可以对催化剂产生 或正、或负的影响，其中添加La、ce、Ag有利于催化剂稳定性的提高。对于整 体式催化剂来说，分子筛含量及其在载体上分布情况将影响催化活性，分子筛含 拥 要 量大、分布均匀，催化剂活性好。对于纯分子筛催化剂来说，硅铝比在25~50之 间变化对NO分解转化率影响不大，但对整体式催化剂来说，硅铝比在15～60范 围内增大，催化剂活性提高。不同气氛预处理对纯分子筛催化剂和接体式催化剂 位合成的整体式催化剂的水热稳定性比纯分子筛催化剂有很大改善。’1… 三、通过H2-TPR、02一TPD、原位IR和XPS，研究了铜离子的价态，02吸脱附行为， 反应活性物种以及反应前后催化剂表面的变化。佛得出以下结论：、 剂中铜离子价态的分布差异很大。整体式催化剂中一价铜比例较少，但稳定性 有所提高。 2．02吸附对NO分解反应有抑制作用，主要表现在生成的O：不能及时脱除，占 据了活性中心，使活性下降；添加助剂(Ag、Ce)可以提高催化剂的氧脱附 性能，改善催化剂的NO分解性能。并发现铜离子交换度增大，催化剂的氧脱 附性能增强，使NO分解转化率提高。 得出二价铜是整体式催化剂的活性中心以及Cu2+-NO是反应引发物种的新观 点。 5／cordierite整体式催化剂中以二价铜离子为主，但铜的物种不同。反应后Cu— 稳定。、一￡L～． ／ 以上研究表明，由于分子筛原位合成在蜂窝状堇青石载体的表面，改变了分 子筛催化剂传统的分布形态和附着方式，使交换上去的金属离子以及分子筛自身 的稳定性都有所提高，这种分子筛，载体新型复合材料制备的整体式催化剂具有广 阔的