卟啉及其聚集体的量子化学计算和光谱研讨.pdfVIP

摘要 摘 要 卟啉类化合物涉及许多生命过程，并在高科技领域有重要应用。本论文对若 干新型卟啉类化合物和卟啉聚集体开展了量子化学计算和光谱研究，将有助于深 入了解其结构和电子态性质，并为相关体系的实际应用提供依据。 第一章综述了卟啉聚集体和卟啉类似物TOP的研究进展，并对拉曼光谱、 共振拉曼光谱、分子极化率、电子密度泛函理论做了简单介绍。 第二章用DFT方法对四氧杂卟啉自由基动态姜一泰勒效应进行了理论研究， 其母体TOP中性分子的基态结构。计算结果表明：由于姜．泰勒效应引起的矩形 畸变，【TOP·】‘和[TOP·】+是平面的D2,结构，两个共轭的矩形结构可以通过菱形 的各向同性超精细偶合常数，计算值和实验值吻合得很好。用DFT方法计算了 线性电子．振动耦合常数，结果表明B19振动模式对[TOP·】-和[TOP‘】+的姜一泰勒 畸变起了关键性的作用，其中属于Big对称类的Ca．Cm和Cp．Cp伸缩振动以及呋 哺对称变形振动尤为重要。 第三章研究了卟啉二酸(H4THPP2+)聚集体的光谱性质。包括四(4．羟基苯 聚集体的可见光吸收光谱和拉曼光谱。研究发现：H4THPP2+聚集体的B带明显 红移，聚集体局部结构的无序使得其B带变宽。用共振光散射技术(RSL)对卟 啉二酸的聚集状态进行了研究。通过与四苯基卟啉二酸(I-hTpp2+)以及完全质 基)卟啉二酸(H4THPP2+)单体及其聚集体的拉曼光谱带提出了初步的指认。 并结合半经验量子化学计算分析了聚集体的结构和分子间作用，初步提出聚集体 的聚集驱动力主要为Cl-离子中介的分子问氢键。 DFT聚集体 关键词：四氧杂卟啉7c自由基姜一泰勒畸变ESR 共振拉曼光谱 Abstract ABSTRACT ‘ ‘ ，一 ’ · ． 1ne areof in porphyrins also greattmportance manybiologicalprocesses．They a rolein playveryimportant many suchas technologicalapplicationsorganic semiconductor and functionalmaterials．In photoelectric thisthesis．severalnew and were porphyrinanalogues studiedwith porphyrinaggregates quantumchemistry calculationsand aStoreveal spectroscopicexperiments，SO theirstructuresand electronic thesisis properties．Thedividedintothree chapters． The one chapterreviewedtheresearch of