新磺酰脲(胺)类化合物的合成、构效干系及生物活性.pdf

S年S2．华 摘要 磺酰脲类除草剂是近二十年来开发出的超高效、广谱、低毒和高选择性 、———一7 除草剂，世界上许多大的农药公司都竟向研究该类除草剂。体课题组从九十年 o=●——一、 代初一直进行新磺酰脲的创制研究，取得了一定的成果。本文在此基础上，设 计并合成了52个新磺酰脲(胺)类化合物及3个标样(商品化的磺酰脲)，其 中包括3个系列的普通磺酰脲(I。、lI。Ill，。)、1个系列的2一取代苯氧基磺 酰脲(IV。。)、1个系列的芳(杂)基氨基磺酰脲(V。．，)和1个系列的吡啶酰基磺 酰胺(Vl。)，其结构经元素分析、1HNMR、IR、MS确证。、一t—t一 ／ f本文对实验方法进行了较为详细地讨论，对一些实验作了改进，使产率 明显提高。此外，我们还对所合成化合物的光谱进行解析，讨论了取代基对嘧 啶环质子或苯环质子化学位移的影响，分析了MS中可能的裂解途径，确定了 取谱中的特征吸收峰的归属。。见足～ 用x：射线晶体衍射法测定测定了具有代表性的2个化合物(I。、VI：)的晶 —‘—+‘1。_ 体结构。前者为单斜晶系，后者为三斜晶系。它们分子中均存在三个独立的平 面，即嘧啶磺酰脲平面(或吡啶磺酰胺平面)、苯环平面和酯基平面；而且还 存在分子内氢键，该氢键上的原子与相邻的原子一起组成六员环(或五员环)， 这一结构对磺酰脲类化合物保持生物活性意义重大。本文还研究了它们的构效 关系，并比较了与有关化合物结构的异同。 用油菜根长法初步测试了全部化合物的除草活性，生测结果表明，一些 化合物有较好的生物活性，其中以嘧啶环上含有CH，、OCH3的磺酰脲活性最 好， 有的化合物IC，。达到10—6M。 用比较分子力场分析(CoMFA)方法对结构相近的化合物I、Iv进行3D． QSAR研究，得到三维等值线图。由此图可以解释化合物的除草活性高低，同 时也为我们进～步设计此类除草剂提供了比较有益的参考。 关键词：磺酰脲除草剂，合成，光谱，晶体结构，构效关系，除草活性 ．2、 ABSTRACT The herbicideshavebeencharacterized weedcontrol sulfonylurea bybroad—spectrum at low andlowmammalian selectivity exceptionallyapplicationdosage，goodcrop for Inordertosearch herbicidesandto their toxicity highly—activesulfonylurea study seriesofnovel sulfonylureaJsulfonamide structure—activityrelationship，six including were 52 were confirmedelemental structures by compoundssynthesized，whose andIR