水热法制备钛酸钡系电子陶瓷及其电学性质研讨.pdfVIP

摘 要 钛酸钡系电子陶瓷是近几十年来发展起来的一种新型陶瓷。自从20 世纪40年代发现钛酸钡的优良的压电和介电性能以来，关于钛酸钡及掺 杂钛酸钡的制备和性能的研究已成为无机固体化学的一个热点领域，我国 对钛酸钡的研究起步较晚，在这方面还有许多工作有待开展。 钛酸钡粉体原料的制备工艺和制陶过程对成品陶片的晶粒大小、均匀 程度和致密度等性质都有很大的影响，而这些性质又决定钛酸钡陶瓷的电 学性质。本论文在前届同学采用溶胶凝胶法制备钛酸钡及掺杂钛酸钡的基 础上，选择水热法进行类似的研究工作，力图进一步探索制备工艺和掺杂 对钛酸钡陶瓷电学性质的影响，探索和完善水热条件下钛酸钡由立方相向 四方相转化的机理。本文仍然利用交流阻抗谱测试其电学性质；用 EQUIVCRT软件进行数据分析和解析，主要对水热法制备的纯相钛酸钡陶 瓷和掺杂钛酸钡陶瓷的晶粒电阻、晶界电阻、介电常数及介电损耗和频率、 杂质含量等的关系进行研究和探讨，主要研究内容包括： 一、钛酸钡陶瓷的制备及电学性质 1．以钛酸四丁酯和醋酸钡为原料，采用水热法制备钛酸钡粉体材料， 通过SEM、XRD等手段对钛酸钡粉末进行了表征。结果表明，水热条件 下即可以制备立方相钛酸钡，又可以制备四方相钛酸钡，产物的平均粒径 可以达到3001ma，产品的分散较好。 2．影响钛酸钡粒径和晶型的主要因素包括：水熟温度、水热时间、 体系碱度、钡／钛摩尔比等。水热温度的升高、水热时间的延长、体系碱 度的提高、钡／钛摩尔比的增加，钛酸钡的粒径增大，并且产物中四方相 钛酸钡的含量增加。 3．水热条件下形成钛酸钡的基本碱度条件是傩值为12，碱度小于 此很难形成钛酸钡。 4．当水热温度低于240℃时，很难形成四方相钛酸钡。四方相钛酸 钡的晶粒普遍大于立方相钛酸钡。 5．水热条件下四方相钛酸钡即可以由立方相钛酸钡转化而来，也可 以直接生成。当体系温度和碱度较低时，首先形成立方相钛酸钡，但随时 间延长，有向四方相转化的趋势，在此情况下，产物中四方相钛酸钡主要 是由立方相转化而来。当温度较低时，这种转化过程十分缓慢，以至于基 本不能得到四方相产物，或含量很低。当体系碱度和温度较高时，可以直 接生成四方相钛酸钡，但也同时伴随立方相钛酸钡向四方相转化。由于两 种过程同时存在，并且条件有利于四方相钛酸钡的形成，故此条件下四方 相钛酸钡的含量较高。 6．四方相钛酸钡和立方相钛酸钡的主要区别是：立方相钛酸钡中的 钡离子处于钛氧八面体的正中心，而四方相中的钡离子沿a、b、C轴向发 生了约O．1A的迁移，即钡离子是偏离八面体中心的。因此，凡是有利于 钡离子迁移的因素均有利于四方相钛酸钡的形成。 7．电学性质测定表明，在交变电场中，匆酿孽颧陶镕芒自勺介电麓惭电自译钧 随穆矮轷惴加而减小。 二、稀土掺杂钛酸钡的制各和电学性质 1．采用水热法制备了镧、铈和镨三种稀土掺杂钛酸钡粉末，掺杂量 分别为O．01～0．05％和0．1～0．5％。实验表明，稀士的掺入有细化晶粒和增 大晶胞参数的作用，这与溶胶．凝胶法的结论一致，主要是因为稀土离子 的掺八为不等价取代，三价阳离子进入使晶胞发生畸变造成的。 2．交流阻抗谱测试了镧、铈和镨(0．01--4)．05％和0．1～0．5％)掺杂钛酸 钡陶瓷，根据拟台出的最佳等效电路和参数值，讨论了在纯钛酸钡中掺入 三种稀土元素镧、铈和错时对钛酸钡陶瓷导电性的影响。结果表明，当稀 土元素的掺入量在某一个范围a以下(不同稀土元素有不同的范围，下同) 时，可以使钛酸钡陶瓷的晶粒电阻得到降低，但还不能使其半导化；当稀 二L的掺入量在a和b之间时，可以通过电子补偿机理使钛酸钡陶瓷半导化； 当稀土的掺入量大于b时，由于晶界偏析作用，使陶瓷的晶界相处于缺陷 补偿状态，成为绝缘体，钛酸钡陶瓷也再次成为绝缘体。 关键词：水热法，钛酸钡，稀土，掺杂，交流阻抗谱，电学性质 塑苎堕蔓查堂里兰堡圭望些笙塞 Abstract Barium titanate have been in ceramics，which seve