沸石催化的戊环唑化合物的分解研究.pdfVIP

沸石催化的戊环唑化台物的合成研究 摘 要 ／戊环唑(azaconazole)， 新堑的杀菌砂本文用多 催化剂具有独特的结构和优良的性能，也被用于其中间体溴代缩酮的合成 中。 ／ f首先，我们以对甲苯磺酸为催化剂分别在苯，苯+丁醇，甲苯，二甲苯 ＼ 的溶剂中制取戊环唑的中间体溴代缩酮和氯代缩酮。我们发现无论在什么 溶剂中溴代缩酮的产率总是大于氯代缩酮的产率。而在各种溶剂中，反应 产率无论是溴代缩酮还是氯代缩酮，均以在苯+丁醇中反应产率最高。 沸石催化剂所具有的独特的结构和优良的性能使其已被广泛地应用于 石油化工领域，给人类带来巨大的经济效益。在有机合成，特别是精细有 机产品的合成中，有关沸石催化剂应用的基础研究已取得一些令人满意的 结果，沸石催化的有机合成反应的研究已逐渐形成了一个新的领域。本文 就沸石催化剂在合成戊环唑中间体的缩酮化反应进行了详细的研究。 首先，我们制备了多种lfY沸石并进行了物理化学性质表征，然后在 苯，苯+丁醇和甲苯溶剂中，分别以Y3，Y4，Y6和Y9沸石为催化搁制备 溴代缩酮，发现在各种溶剂中，以在苯+丁醇中的收率为最高，这与以对甲 苯磺酸为催化剂所得的结论是一样的。而在各种IIY沸石催化剂中所得缩 中心起主要作用． 用对甲苯磺酸作催化剂存在着腐蚀设备，污染环境，操作麻烦等问题， 沸石催化的戊环唑化合物的合成研究 而用沸石作催化剂，不仅不存在上述问题，而且催化剂可反复多次再生使 用；并且，产物收率与对甲苯磺酸接近。因此，在缩酮化反应中，我们完 全可以用沸石催化剂替代对甲苯磺酸。尤其Y9效果更好。 同时，我们还根据区域专一的1,2。4．三唑的烷基化方法，研究了以2- 氯．1．伍4-二氯苯基)乙酮和4-氨基-4H-l，2，4．三唑为原料的戊环唑的合成， ＼ 并取得令人满意的结果。) 关键词；戊环唑，杀菌剂，缩酮化反应，沸石催化剂。 2 沸石催化的戊环唑化合物的合成研究 第一章 前 言 1．1戊环唑杀菌剂综述 1,2．4．三唑。其结构式为： 尸甲 一N I Nd 戊环唑属唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂。它对朽木菌和Sapstain 真菌有特殊活性。同时，也能用于木材防腐，用于动物和人体，能有效地 杀灭致病微生物，保证动物和人的健康。戊环唑对抵御不同植物上的粉霉 具有很强的活性。如：禾白粉菌、蓼白粉菌、二孢白粉、苹果白粉病柄球 菌、蔷薇单丝壳菌、醋栗单丝壳菌、葡萄白粉病钩丝壳菌和其他一些真菌， 如：苹果黑星菌、菜豆毛盘孢、尖孢镰孢、葡萄生链格孢、结肠基串珠根 菌、禾长蠕孢、指状青霉等。它也可用于蘑菇栽培中和水果蔬菜的贮存箱 中作消毒剂，也可与抑霉唑混合应用于树木，作为伤口治愈剂．总之，戊 环唑杀菌剂的研制成功，对农业生产和人类健康都具有重大意义。 戊环唑 嫩 g可很容易由IH-I，2，4-三唑(II)的金 C11l O ÷J O 属盐与a{j—‰坞Y(Ⅲ)反应得到。其中Y为卤素，尤其以溴最好。 沸石催化的戊环唑化合物的合成研究 好。(II)和(111)的反应在适当的化学反应惰性的极性有机溶剂中进行，如： N，N-二甲基甲酰胺∞MF)等。同时，反应在回流温度下进行。 最终产物(I)可flq结晶的分离方法分离得到。 前述方法可由下式表示为： ——————————。 印一 DIVIF，NaI (I) (Ⅱ) 象这样所得到的化合物为碱式，通过加入适当的酸如硝酸、硫酸等可 变为其相应的盐。该盐具有一定的