桥联双环糊精为受体的分子识别和有序高级结构的修建.pdfVIP

摘 要 桥联双环糊精拥有两个疏水空腔和可调节的桥链，对底物分子具有多重识别 的特征，因此可提高对底物分子的键合能力和分子选择性。桥联双环糊精因其结 构上的优势可以作为超分子建筑块通过分子组装形成纳米功能材料，成为超分子 化学研究的热点。本文合成了一系列桥式双环糊精，并使用各种现代测试技术研 究了其对模型底物的分子识别能力。以有机硒桥联双环糊精和杯芳烃衍生物为基 本建筑块组装成单分子纳米线和铂(IV)控制的双分子纳米线：j本论文主要包括以 ／ 下几个方面的工作： 1．简单介绍了超分子化学的概况，并对以桥联双环糊精为受体的分子识别和分 子组装研究所取得的主要成果和最新研究进行了评述。 2．合成了一系列多胺修饰的2，2。二硒双苯甲酸酯桥联双环糊精及其金属铂配合 物，用荧光光谱、紫外吸收、圆二色谱、二维核磁、荧光寿命研究了其与有 机染料分子的相互作用和分子识别的热力学性质。』研究结果表明，桥联双环 、 糊精的两个疏水空腔可协同包结客体分子，键合能力较母体单环糊精有显著 的提高，另外桥联双环糊精的配位能力还依赖于桥链的长度以及客体分子的 尺寸和形状。热力学性质的研究表明桥联双环糊精对客体分子的包结配位主 要是焓驱动，在包结客体分子时经历了较小的构型变化和较大的脱溶剂效应。 有趣的是，根据链长的不同，桥联环糊精可以配位一个或两个f自Ov)形成金属 配合物。金属桥联双环糊精给出了更高的分子键合能力。， 3．研究了天然环糊精和丙二硒桥联双环糊精对金鸡纳碱的手性识别，用二维核 磁谱证实了手性中心微环境的不同导致主体分子对不同手性异构体的键合能 力的不同。 4．有机硒桥联双环糊精以萘修饰杯芳烃为桥，通过杯芳烃取代基与桥联双环糊 精的弱相互作用组装成具有高级结构的分子纳米线。铂配位后的有机硒桥联 双环糊精与萘修饰的杯芳烃组装成含有金属离子的双分子纳米线，并且可以 控制纳米线的排列。 关键词：分子识别 桥联双环糊精超分子化学 分子组装 ABSTRACT two cavitiesandfunctionaltether Possessinghydrophobic group，bridged enhancethe and of originalbindingability greatly selectivity bis(fi-cyclodextrin)can the oftwo located cyclodextrinthroughcooperativebinding closely parent as cavitiesaswell thetether withmodel cyclodextrin group substrate．Bridged beusedasthe blockofmolecular form to bis(p—cyclodextrin)canbuilding assembly nanofunctional is material．Therefore，bridgedbis(13-cyclodextrin)chemistry