新型羧酸超分子体系的构筑及氮杂环配体的性子研究.pdfVIP

天津师范大学项士季位论文 摘 要 Mn”和Pb“六种无机盐反应，在水溶液中制备了具有新型无机一有机超分子网状结构的 S…S和O—H—O间弱相互作用力组成了具有矩形分子方单元的三维超分子网状结构； 用力形成的两个折叠互相穿插的二维超分子结构。有趣的是在以上六种配位聚合物中， pyta阴离子采取了不同的构象和配位方式。这些结果表明：柔性配体Hpyta的多功能特 性和中心金属离子的配位选择性，对构筑新型配位聚合物或超分子结构起到了关键性的 作用。本论文针对结构单元pyta阴离子在上述六种配合物中显示出的不同的结构和配位 形式以及光谱和热稳定性，进行了详细的说明。 按文献合成了二氮杂环(DACH)衍生物配体，利用电位滴定法测定了配体的质子 分布曲线和文献结果，对配合物可能的配位方式进行了讨论。 酶模拟物催化对硝基苯酚乙酸酯(NA)水解的动力学。研究表明：催化水解速率对NA及 二级反应速率常数‰。t在一定范围内随pH的增加而增加，‰。。的最大值和％H分别为 ，=O．10，O．02mol·dm‘3 tris缓冲溶液)。‰。。值较以前报道的配合物更大，具有更高的催 化活性，显示该配合物可作为一种新型亲核体有效地催化NA的水解。配合物对底物 NA的水解有较好的催化作用，根据实验结果提出了催化反应的机理。 关键词：超分子， 金属有机化合物， 自组装，4一吡啶硫代乙酸， 1,4．二氦环庚烷 衍生物， 质子化常数， 稳定常数， 动力学， 金属酶， 催化水解， 1，10 —邻菲罗啉 摘要 ona novel coordination networksbased Abstract：Six inorganic—organicsupramolecular versatileunit inorganicCo“，Cu“，Ag。，Zn“，Mn“and linking4-pyridylthioacetate(pyta)and Pb“saltshavebeen inwatermediumand characterized prepared structurally bysingle—crystal a neutral diffraction of with afforded COCl2。6H20 X．ray analysis．Reaction Hpyta a mononuclear exhibits complex【Co(pyta)2(H20)4](1)，which of with arcNtecmreintermolecularO—H…Ointeractions．Reaction through CuCl2’2H20 a neutralone-dimensionalcoordination Hpytayielded (1-D) polymer