树枝状结构膦配体的设想合成及其在催化中的应用.pdfVIP

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树枝状结构膦配体的设想合成及其在催化中的应用

摘 要 有机金属树状分子由于其独特的化学和物理性质,近年来成为 研究的热点。他们结合了均相催化和异相催化两者的优点。在论文 中,我们设计合成了两种类型的树状分子催化剂,即配体负载在树 状分子的外围和核心。讨论了他们在催化中的应用,如烯烃的氢甲 酰化反应,以及树状分子结构对其催化性能的影响。具体的结果如 下: 1.通过收敛法合成了三个代数分别为G1,G2,G3的树状分子膦配体, 即在较为刚性和惰性的聚苄醚树状分子为骨架的外围分别负载了 原位制备的催化剂应用于苯乙烯和正辛烯的氢甲酰化反应的研 究,结果表明他们对此类反应都很有效。与对应的小分子 Rh(PPha):(co)。催化剂比较,具有相同的区域选择性,不过催化速 度稍有所下降。 2.合成了一系列含不同数目和链长的全氟链的树状分子合成子,很 多都为首次报道。所有的合成子都用lHNMR进行了表征,有些还用 ”CNMR进行了表征。 3.改进了5,5’一二胺基BINAP的合成方法,获得了比专利报道更 好的产率。 4.在进行含全氟链的树状分子苯甲酸与5,5’一二胺基BINAP的缩 合时,尝试了很多方法,然而结果不令人满意,迸一步的工作正 在进行中。 关键词:树状分子,负载,氢甲酰化反应,全氟链树状分子合成予, 氟两相催化 Abstract havebeen much dendrimers attentiondue Organometallic attracting their chemicaland havethe to unique properties.Theypotential physical the and tocombine of catalysis. homogeneousheterogeneous advantages dendrimerswith Inthis of the active thesis,two types catalytically at andatthecoreofthedendrimer centerslocatedthe were periphery and in reactionssuch catalytic synthesized.Theirapplications designed the betweendendritic as and ofolefius hydrofor|∞yla.tion relationships havealSO discussed.Some and

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