特殊形貌的碳纳米管的催化合成及其在催化加氢中的使用研究Ⅰ超长、均匀管径碳纳米管及三螺旋碳纳米管的合成研究;Ⅱ碳纳米管负载的铑基甲醇合成催化剂的研究.pdfVIP

2002／06 摘 要 摘要 ／几个世纪以来，在科学研究发展的道路上，几乎每一次的重大突破都与新 材料的发现密切相关。自从1991年碳纳米管在高分辨率透射电镜下被发现以 来，世界各国科学家掀起了纳米材料的研究热潮，由于这种新型碳材料特殊的 管状结构和量子尺寸效应，使其具有良好机械力学性能和独特的电学性质。短 短十年间，它已经广泛地影响了化学、物理、材料等众多科学领域并显示出巨 大的应用前景。因此在如何温和条件下，大规模地、稳定地合成碳纳米管就成 了当前研究的热门课题。 从目前的文献报道来看，合成碳纳米管的方法有电弧法、化学气相沉积法 离子或激光溅射法、热解聚合物法、固相热解法等。但是，大量的碳纳米管主 要采用电弧放电法及化学气相沉积法(CVD)来制备。电弧法具有简单快速 的特点，而且制得的碳纳米管管直，结晶度高。但该法所产生的碳纳米管缺陷 较多，究其原因是电弧温度高达3000—3700℃，形成的碳纳米管被烧结于一 体，造成较多的缺陷。化学气相沉积法是通过烃类(如，甲烷、乙烯、丙烯和 苯等)或含碳氧化物(如，CO等)在催化剂的催化下裂解而成的。化学气相 沉积法具有合成条件温和。产率高等优点，因而能批量制备，从而显示出它的 工业应用前景，特别是它可以通过调接催化剂及合成条件来达到控制碳纳米管 的形貌和结构，为碳纳米管的形成机理和性能研究提供了条件。 因此。)本文第一部分系统研究了使用不同的金属催化剂和载体，采用化学 气相沉积法，合成超长，管径均匀的碳纳米管，同时对于合成特殊形貌的碳纳 米管做了初步研究。并用TEM，HHRTEM等手段对碳纳米管进行了表征．取 得了以下主要结果。 I超长、均匀管径及三螺旋多壁碳纳米管的合成研究 J复门人学理学硕j：论文 B 避 ．．_ 煎塞 2婴型! 1)超长、均匀管径多壁碳纳米管的会成研究 本文利用水热合成法制备了8．Zeolite，然后采用簿体积浸渍法猿硝酸镍溶 液浸渍到分子筛上，经过烘干，缀烧后制成用于合成碳纳米管的催化剌。本文 研究了在不同反应温度下，台成产物中碳物釉形态及碳纳米管的形虢。 研究结果表明，采用该缨化刹合成碳纳米管时，在催化剂的作糟下。反应 湿度对多壁碳纳米管(MWNTs)的形貌和产羹超重要的作用，当温度低予650 ℃时，产物中几乎没有碳纳米管生成．可能是温度太低，不利予乙炔的裂解和 碳纳米管构檠；当澈度在675℃时，有少量MWNTs生成：聪当温度升到700 nnl岔右，内径在 ．c时，MWNTs的产羹最毫，形貌歌鬻规整，平均外径在30 2．3nln，长度可达到儿十微米，长I径比达1000{；置上。 从碳纳米警的形貌看，我们初步推测出碳纳米管可能的生长机理，碳纳米 管的生长可能是按顶端生长视理(TGMk 2)特殊形貌碳纳米管的合成研究初探 用新型分子筛APO．5，不煅烧模扳剂，用其作为载体，采掰求裙槐械混台 法，将蕊土衾履氯化物P￡60ll受载到分予缔栽体上制褥倦纯掬。采用的化学气 相沉积方法合成特殊形貌的碳纳米管。 我们发现在合成温度在695—705℃时，反应产物主要为三嫘撬碳纳米管， 而在低予695℃时，没商发现任何形貌的碳绺米管，在705℃戳上时主要是 无定型碳。有关宅的生长枫理还有待予进一步研究。l 7、 扛新型铑基甲醇舍戒催化荆及其催化俸角枫理约研究 j7甲醇合成催纯剂研究和拜发已经走过了避～个世纪钓鼙程。扶最初的高温 化粼，这骶种催忧剂在甲醇合成工、韭中发挥了极其重要豹{乍用。然露隧蔫现代 Et2 蜒们大学穗擎颟l：论文 型!!!!!塑—jL————————————————!—些 工业的发展，人们发现它们在工业生产中有着严重的弱点。ZnO／Cr203甲醇合 成催化剂在工业合成甲醇时合成压力高，动力能耗大，设备操作复杂。尽管中、 低压催化剂的性能有了明显改善，但是中低压Cu—ZnO-A