现场红外光谱电化学要领及去甲肾上腺素和一些二茂铁酰基衍生物的研究.pdfVIP

中国科技人学坝Ij学位论史 堡堑丝处盘疆垫垡鲎麦洼丛圭里I暨土睦盍垒=些三蕉丛塾 基堑生麴的盟宝 中文摘要 本论文首先综述了现场红外光谱电化学的方法、实验技术、现状和发展趋势， 研制了两种性能良好的常规反射式和可控温双光窗央套反射式现场红外光谱电 化学池，对去甲肾上腺素这种生物活性物质的电化学氧化过程机理和几种二茂铁 酰基衍生物的电子转移机理进行了研究，为了解这些物质的反应路径提供了分子 水平的有用信息，对于生物、材料、医学和生命科学的研究具有参考意义。 1，首先，研制了常规反射式现场红外光谱电化学薄层池和可控温双光窗央 套反射式现场红外光谱电化学池。并对它们进行了电化学和现场红外光谱电化学 表征，结果表明它们具有良好的性能，可成功地用于光谱电化学研究。其中可控 温双光窗夹套反射式现场红外光谱电化学池还可用于低温情况下的光谱电化学 研究。 2，首次运用现场红外光谱电化学法并结合循环伏安法、薄层循环伏安法对 去甲肾上腺素在pH值为6．0和7．0时的PBS溶液中氧化还原反应过程进行了研 究，并提出了其在不同条件下的氧化还原机理。结果表明：pH值为6．0时，去 甲肾上腺素／去甲肾上腺素醌电化学反应对为主要反应，去甲肾上腺素醌的关环 反应的速率较慢；而在pH值为7．0时，关环反应的速率较快，转化反应进行得 比较迅速，以致于大部分生成关环反应产物去甲肾上腺素红，使得其再还原为去 甲肾上腺素的伏安反应几乎消失。关环反应的产物去甲肾上腺素红可还原为无色 去甲肾上腺素红，但有脱水反应生成5，6一二羟基吲哚的反应后随发生；5，6一 二羟基吲哚可在电极上被再氧化成去甲肾上腺素醌。因此，去甲肾上腺素醌的后 续的化学反应在整个反虚历程中所处的主次地位，随pH从6．0到7．0的些小变 化，发生了显著的改变。 3，运用循环伏安法和现场红外光谱电化学法研究了几种新合成的二茂铁酰 基衍生物的电子转移机理。从分子水平上初步探讨了这几种物质的电子转移机理 并且对分子结构与性质的关系进行了相互间的比较。发现新设计合成的1，3一二 环己基一1一二茂铁甲酰基尿素这种衍生物，除了有二茂铁基外，还有酰胺这种 中用科技人学坝Jj学位论义 官能团，因此具备了氨基酸，蛋白质的分子识别的功能，有着十分广阔的应用前 景。而现场红外光谱电化学研究可以为这类二茂铁酰基衍生物的应用提供有用的 信息。 中田科技人学倾lj学位论义 In—situFTIR StudiesofElectroactive Spectroelectrochemical Species： dicyciohexyl--1·-ferrocenyl-·ngea Abstract The and ofin—situ technique，applicationsdevelopments method，experimental FTIR reviewed．Twokindsofthin—layer spectroelectrochemistry(FTIRs)were reflectioncellswere and thein—situFTIRsin FTIRs designed characterized．Byusing combinationwith thesisfocusesonthe electrochemistry,the followingaspects：the transferof ferrocene mechan