用曲线交叉法研究辅酶NADH模型化合物复原反应机理.pdf

摘要 NAD(P)H是在生物体内的氯化还原反应中起着重要作用的辅酶。辅酶 NAD(P)H模型化合物和各种底物之间还原反应的机理问题一直受到人们的关注 和广泛酶研究。奉论文王俸藤是围绕辅酶NAD∞壬壬模型位仑耪亿学反瘦视疆研 究这一焦点开展熬。论文包括文献综述秘三部分的工馋。 和热反应研究。 8．氰基．娶．溴甲基痰桂致胺与B№蝌毂光诱导反应褥至4(E}n．鬣基．彝．甲萋 肉桂髋胺和(z)．n．氟蒸．p一甲基肉桂酰胺。用盘旋捕获技术检测到反应中间体， 鼹示反应是通过电子转移-脱澳．夺氢机理进行。同样的底物与BNAH在60’c 煞暗中反应得到《-氰基-§-警基岗桂酰胺和一个篪氧二聚产物：2，7．二氰藿．3， 6．二苯基+辛．2，4，6-三爝-l，8一二醺胺。基予产物分辑、阻攘实验和锺黪伏安豹 数据，提出了电予转移．脱溴一歧化的反应机理。 乙烯羡瘦极；理疆究：揍熬的魄子转移一氢转移枫理。 作为本课题缎前两工作(J．cbm．Soc．pcrl【in2，2000，649)的延续，哉们研究了 光条件下的反应戳及在氧饱帮静忍腈中避光祭俘下的反反。蓉予氧化产物察 还原产物豹魄铡，动力学硬究，动力学鼹经素效应，我们不仅仅进一步证实 了关于具有部分共价键形成部分双自由基特征的过渡态的存在，还揭示了取 代基豳的属性对极性机理与电子转移机瓒的竞争莱系的影响。 基乙烯与BM蛆的反应机理研究 黼气乙精中爱应褥到l，1．二(对甲戴蓉苯基)o’2-二硝蒸乙烷，蠢在同样条 l牛下l，1．二(邻串畿綦蔓萎基)12，2。二硝基乙烯不与烈AH反应，邀为协同 的电子转移一氢暇子转移机理提供了证据。 Abstract NAD}|lsan impoF协nt mech鞠ism《feduction。fV甜．0璐subs打ales nlodels NAD(P)Hh拈been by∞e蝴硼e tobe studied粕dc洳咖ues ofjnterest．njsth髂is wjm isconcemed extensjveIy t11e 0n船 study reaction mech枷sm ofNAD(p)HmodeIs，which∞ns随oftllree theafe箍． (1)Photoinduced妣dThemlalReactionsof 1国enzyl-1，4·dihy蛔jc棚n啪{de∞NA珊 霹1e f嚣∞tlonofq wi也BNAH ph饿o{#d珏eed lcy强。一圣南糟mo搬ethylcinn蹰ldeprclduc幅a mi煳嫦of lhe循)-黼d(z)·№眦糟of a喈yano-B-m咖ylcinn啪jde．usingspi小订app．ng for is tlIat mactive showntlIereaction via techniquemonnOringinl瑚medi融e，it p邶唰∞d8 elec雠ont糟舾场卜debfomi悯tion-H曲s臼∞tionmecha硒sm．羽_let垂l嘲破瓣ac蛀。拄of{}站s锄e subsl】r矗重ewl如BN焘娃采60。Cin协e