甲醇、甲醛和甲酸在Pt-HxMoOlt;,3gt;共堆积电极上的电催化氧化.pdfVIP

摘要 甲醇、甲醛和甲酸在Pt-H,MoO。共沉积电极上的呶催化氧化 摘要 由于缎界能源危机戳及环境污染网趋严重，搜褥作为清洁能源之一的燃料电池 的研究倍受关注．其中，有机小分子阳极电催化氧化的研究一黉是非常活跃的领域 之一．本谂文鲍曩敢是在疆突硫酸溶波申锾酸益魄他学行为数蘩羲鑫上，研究镶羧楚 还原产物氯镏青镉修饰铺电极对甲醇、甲醛和甲酸的电催忧氧纯． 论文用循环伏安、电位阶跃和交流阻抗等电化学方法，结合电镜分析，研究了 镭酸盐在硫黢溶液中的遥原过程以及逐骧产鐾的戴识过程；以多蒜镶电极和淡积聚 苯胺电极为罄体电极，涮备了沉积铂电极和铂与镏费锕共沉积电檄；研究了制备电 极对甲醇、甲醛和甲酸阳极氧化的催化作用：对倦化机理进行了探讨． 对硫黢溶渡中钼酸慧在镶电极上瓣还原及还鬓i产甥毂氧化遴行磅究，建到妻瑟下 结果：(1)酸性溶液中锚酸盐能在铂电极上还原，生成氢铝青铜．(2)硫酸浓度影 响钼酸盐遗原电流的大小，硫酸浓度从0．05mol／L增到3．7mol／L时，还原峰电流 逐藏增大，鹭浓度大于3．7mol／L时逐缀电滚趋于一定篷，(3)硫羧浓度影响笺镶青 铜的氧化机理，硫酸浓泼小于2．5mol／L时，氢锚鬻铜有两个比较明显的氧化蜂； 硫酸浓度大于2．5mol／L时，逐渐出现第三个氧化峰．(4)硫酸浓艘影响氢钼青铜在 链电援上瓣稳定性，其分解速度夔硫酸浓度浆增大露烟捷。(5)骧羞硫酸浓度熬增 大，钼酸舷在溶液中的聚合度减小。 ， ／在研究硫酸溶液中钢酸盐在铂电极上的电化学行为的基础上，以多晶钠电极 L 究了它们对甲醇、甲醛和甲酸的电催化氧化作用，得到如下结聚：(1)甲醇、甲 醛和甲酸自＆在铂电极上飘化，但氧化过程中生成的脱氢中间产物CHx0(x=0、1、2、 3)会吸隧程奄圾表嚣，占摄电援表露魏活蛙中心，孳}起电极中毒，阻碍了反瘦臻豹 铂电极表谳，用此方法制得的共沉积Pt-H，M003／Pt电极在一0．2～1．3V电位范嘲内 不稳定，HNoE会缀抉觚奄极上溶解下来，两奁一0。2～0．8V电短楚蘑内电投粥趣霹 {莲要 催化作用．(4)Pt／Pt电极的催化作用主要来自于铂微粒在电极波面的分散，增大 了电投的誊效表蘑积，露Pt一拜；粒0。／Pt电投戆摧化溪牲藏具煮以上蒙因姊，遥与 电极上氢锵青铜的存在有关：与沉积Pt／Pt电极稠比较，共沉积Pt—H。MoO：,／Pt电 极的高催化活性来自于非计量式氢钳脊铜氧化还原的质子“溢出效应”．含有高价 态键戆氢锈舞铤[H，孙瞒】。痒为质子接收薅接受覆予，蓬C；枣分孑羲证孛超产臻逑 一步氧化成∞。，自身则还原为含有低价态钼的氢锵青铜[}删。侥]耐低价态钳的氢 钼青铜又被电氧化为含有高价态钼的氯钼青铜，这样反复循环假使c，小分子不断 氧讫，稷应爱应式据下： (CH0)。+H：0一c啦+(z+2)e’+(z+2)H+ [}{，MoO，]。。t(x—y)e++(x—y)}r。；ii=兰[H，艟。0。]。。 在铂基髂上沉积聚苯胺，毒《各镑微粒修饰聚苯胺泡极(Pt—PAn／Pt)、镶／缀镏 青铜修饰聚苯胺电板(Pt-H。MoO。一PAn／pt)，研究这黧电搬对甲醇、甲醛和甲酸辩极 氧化的电催化作用，得出如下结果：(1)酸性溶液中甲醇、甲酴和甲酸难于赧聚 苯胺电极上戴他．铝)铂微粒帮氢铝青锶可戬在聚苯胺电极上共淡积制得分数镶／ 电极(Pt／Pt)、分散铂修饰聚苯胺电椴(Pt—PAn／Pt)和分散铂／镧青铜修饰浆苯 胺电援(Pt-H；MoO。一PAn蹭t)对甲醇、甲醛和甲酸斡鬣纯都具奢健忧作用，其中 离除了与铂擞粒在聚苯胺瞧极表面躬遴一步分数，镳皴粒和聚苯胺膜之间静鞠互 作用有关夕}，主要与电缀一t氢镅青铜的存在有关，傻恍视理与Pt-H,M003／Pt嘏搬 、 ／ 相同．W ／■、 l毫) 荚键诃：甲酾，甲醛，甲酸，氧纯，铂，氢钼青铜，f催化 垒!i!曼盎!! of Oxidation