甲醇电氧化的现场红外光谱法研讨.pdfVIP

’ 摘要 复旦大学硕上论文 摘要 ? {直接甲醇燃料电池(DMFC)是内燃机最有潜力的替代品之一，一旦进入实 用阶段将会是人类能源工业上的一次重大革命，能源紧张，汽车尾气对环境污染 等等一系列困扰人类的问题都会迎刃而解。目前推广DMFC的最大阻碍是甲醇 阳极氧化效率不高。经过研究者多年的工作发现其主要原因在于甲醇电氧化过程 中的中间产物CO对DMFC所用的阳极铂有强烈的毒化作用。解决这个问题～ 方面需要对甲醇的电氧化机理进行了认识，另一方面需要开发出新型催化剂，提 r、／’ 高甲醇的阳极氧化效率。y 本文主要以现场红外透射方法研究甲醇体系在铂电极上的阳极氧化。自现场 红外反射方法在八十年代初问世后，众多研究者开始采用该方法去研究甲醇的电 氧化机理，并且从分子水平上得出了大量有用的信息，为DMFC的开发提供了 有力的理论支持。但是人们在习惯于把红外光谱以反射形式应用到现场研究的同 时，却忽视了光谱应用最直接的形式一透射形式在现场研究中的应用。本文把红 外光谱以透射形式引入到甲醇电氧化机理的现场研究中，一方面针对透射光谱的 特点以及现场研究的需要设计出现场红外光谱电解池，以透射光谱形式研究了甲 醇体系的电氧化机理，包括无水甲醇体系和水溶液甲醇体系；另外也希望我们的 工作能为现场红外透射光谱更广泛应用在电极界面性质研究中起到抛砖引玉的 作用。 |? 借先，本文对无水甲醇体系在铂电极上的电氧化机理进行了现场红外透射光 I 谱和现场红外反射光谱的研究。结果表明在无水的情况下，甲醇在电极电位较低 时氧化生成HCHO，而在较高电极电位时则主要反应产物为HCOOCH3，溶液中 析，给出了无水甲醇电氧化的步骤。同时对无水甲醇的阳极氧化进行了现场红外 反射光谱研究。将其结果和现场红外透射光谱进行了比较，两者是一致的。但在 实验的过程以及结果的处理当中，发现现场红外透射光谱的应用比现场反射红外 光谱更加方便，能获得更加好的现场红外信息，有利于谱图的解析和实验结果的 分析。无水甲醇电氧化的机理有望于应用在有机电合成和电解以及有机电解质化 。 摘要 复旦大学硕上论文 学电源的开发上。 在无水甲醇体系上成功应用了现场红外透射光谱后，本文对甲醇水溶液体系 电氧化机理进行了现场红外透射研究。结果表明，水溶液甲醇体系的情况和无水 甲醇体系的不一样，在Pt电极上阳极氧化的过程是一个多步骤且有平行反应的 过程，其中间产物包括甲醛、甲酸、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷。反应的过程中有 明显的CO生成，并且在电极表面呈线性吸附。反应的最终产物为C02。根据谱 图的分析给出了其电氧化步骤。同时对不同浓度的水溶液甲醇体系进行电化学以 及现场红外透射光谱的研究，结果表明水溶液中甲醇浓度的变化将影响甲醇电氧 化的主要历程。 在甲醇在铂电极上电氧化机理研究的基础上，本文研究了铂基催化剂Pt／W03 的制备，在传统制备的方法上引入了超声制备的方法。对Pt，W03在甲醇电氧化 过程中的催化作用进行了电化学研究，结果表明Pt／W03对甲醇电氧化的催化效 果比铂电极有显著的提高，主要原因是W03起到了一种活性载体的作用，使Pt 上的电化学反应可以转移至W03载体上进行，称为氢表面溢流效应(Hydrogen Effect)，同时W03的存在也使CO的吸附减弱。超声制备的引入对催 Spillover 化剂性能的有很明显的改善作用。对Pt／W03催化甲醇电氧化的过程进行了现场