第章过渡元素(二)铬锰铁钴镍.docVIP

第14章 过渡元素(二) 铬 锰 铁 钴 镍 O3、CrO3、Cr(OH)3、Na2Cr?O4、K2Cr2?O7、MnO2、KMnO4?的化学性质?；掌握铁系元?素的氧化物?、氢氧化物和?铁盐的化学?性质，了解铁系元?素的配合物?；了解钛与钒?元素的 特性；了解镧系元?素、锕系元素的?结构特点与?性能，了解稀土元?素的应用。 14.1 铬及其化合?物14.1.1 铬 铬Cr的原?子序数为2?4，周期系ⅥB族第一种?元素。铬在地壳中?丰度居21?位，主要矿物是?铬铁矿，组成为Fe?O·Cr2O3?2O4，在我国多分?布在西北地?区的青海、甘肃和宁夏?等地。炼合金钢用?的铬常由铬?铁提供，铬铁是用铬?铁矿与碳在?电炉中反应?制得的： FeO·Cr2O3?﹢4C Fe﹢2Cr﹢4CO铬为钢灰色?有光泽的金?属。由于Cr原?子可以提供?6个价电子?形成较强的?金属键，故硬度及熔?沸点均高是最硬的金?属，熔点185?7℃，沸点267?2℃铬主要用于?电镀和冶炼?合金钢。在汽车、自行车和精?密仪器等器?件表面镀铬?，可使器件表?面光亮、耐磨、耐腐蚀。铬锈钢，最高，12% ? 20%。不锈钢能增?强钢的耐磨?性、耐热性硬度和弹性?腐蚀。 铬表面易钝?化，未钝化的铬?可以与HC?l，H2SO4?等作用，未钝化的铬?可从锡、镍、铜的盐溶液?中将它们置?换出来；有钝化膜的?铬在冷的H?NO3、浓H2SO?4，甚至王水中?皆不溶解。 铬原子的价?电子层结构?为3d54?s1，其氧化态为?+1、+2、+3、+4、+5、+6，可形成多种?氧化态的化?合物，其中以+3、+6两类化合?物最为常见?和重要。 铬Ⅲ)是人体必须?的微量元素?，对维持人体?正常的生理?功能有重要?作用。它是胰岛素?不可缺少的?辅助成分，参与糖代谢?过程。必须注意，六价铬却具?有很强的毒?性，特别是铬酸?盐及重铬酸?盐的毒性最?为突出。 2Cr + Al 2O3 14.1.2 铬的氧化物?和氢氧化物? 三氧化二铬?Cr2O3?，熔点很高2263K?），是冶炼铬的?原料。由于它呈绿?色，是常用的绿?色颜料，俗称铬绿。Cr2O3?微溶于水，与Al2O?3同晶，具有两性溶于H2S?O4生成紫?色的硫酸铬?Cr2(SO4)3，溶于浓Na?OH生成深?绿色的亚铬?酸钠Na[Cr(OH)4]Cr2O3?﹢3H2SO?4 == Cr2(SO4)3﹢3H2O Cr2O3?﹢2NaOH? + 3H2O == 2NaCr?(OH)4 Cr2O3?可由(NH4)2Cr2O?7加热分解?制得： (NH4)2Cr2O?7 Cr2O3? + N2↑+ 4H2O Na2Cr?2O7 + S == Cr2O3? + Na2SO?4 三氧化铬C?rO3为暗?红色的针状?晶体，易潮解，有毒，超过熔点(195℃)即分解释出?O2。在工业上或?实验室中，CrO3可?r2O7或?K2Cr2?O7的浓溶?液与浓硫酸?作用而制得? Na2Cr?O7 + 2H2SO?4(浓) == 2NaHS?O4 + 2CrO3?↓+ H2O 在CrO3?晶体中含有?CrO4四?面体的基本?结构单元，CrO4四?面体通过共?用一个角顶?O原子彼此?相连而构成?长链。这种结构不?但使CrO?3的熔点较?低，而且其热稳?定性较差，超过熔点后?逐步分解放?出氧气，最后产物是?Cr2O3?。 CrO3C?r3O8C?r2O5C?rO2Cr?2O3 4CrO3? 2Cr2O?3 + 3O2↑ 因此，CrO3为?强氧化剂，遇有机物易?引起燃烧或?爆炸。CrO3大?量用于电镀?工业，还常用作织?品媒染、鞣革和清洁?金属。CrO3易?溶于水(在288K?，每100g?水能溶16?6gCrO?3)，溶于水生成?铬酸H2C?rO4，因此称Cr?O3为铬酸?的酸酐。 CrO3 + H2O == H2CrO?4 H2CrO?4是中强酸?(酸度接近于?硫酸)，只存在于水?溶液中，溶液呈黄色?。在酸性溶液?中能生成简?单的多酸根?离子——重铬酸根离?子2CrO4?2- + 2H+ Cr2O7?2-+ H2O 向Cr(Ⅲ)盐溶液中加?碱，或亚铬酸钠?溶液加热水?解，都可以得到?灰蓝色氢氧化铬C?r(OH)3胶状沉淀?，或称为水合?三氧化二铬?Cr2O3?·nH2O的?沉淀。 Cr2(SO4)3 + 6NaOH? == 2Cr(OH)3↓+ 3Na2S?O4 Cr(OH)3具有两性?，在溶液中存?在两种平衡?： Cr(OH)3既溶于酸?，又溶于碱： Cr(OH)3 + 3HCl == CrCl3? + 3H2O C