具有光电功能的ttf羧酸电荷转移化合物的分析-analysis of ttf carboxylic acid charge transfer compounds with photoelectric function.docxVIP

具有光电功能的 TTF 羧酸电荷转移化合物的研究 中文摘要中文摘要四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物因具有良好的供电子和氧化还原性质，一直受到人 们广泛的关注，在很多领域都有着十分重要的应用，如在超分子化学、导体、半导体、 超导体材料、生物传感器以及化学传感器等方面。与对其他 TTF 衍生物广泛的研究 相比较，对 TTF 羧酸化合物的研究相对较少，而且主要集中在超分子组装和配合物 的晶体结构方面，关于 TTF 羧酸的电荷转移化合物的研究相对更少。本文以 TTF 四 羧酸作为研究对象，引入功能性电子受体及过渡金属离子，研究其分子组装与性质。 主要包括以下内容:一、绪论部分简要介绍了 TTF 衍生物的性质及研究现状，综述了 TTF 及其衍生 物在分子器件和光电转换材料领域的研究进展，阐述了 TTF 羧酸类衍生物在制备复 合功能性材料及作为金属有机框架构筑单元方面的应用，介绍了甲基紫精(MV)及其 衍生物与电荷转移化合物的优良性质与它们在光学、电学和太阳能电池等领域的应 用。最后，介绍了本论文的研究意义以及主要研究内容。二 、 合 成 了 基 于 TTF 四 羧 酸 金 属 配 位 的 阴 离 子 和 光 学 活 性 [MV]2+ 构 建 的{[cation]n+·[TTFs]n–} 型 电 荷 转 移 盐 ： (MV)2[Li4(TTF–TC)2(H2O)6] (1),{(MV)(TTF–TC)[Na2(H2O)8]·4H2O}n (2), {(MV)[Mn(TTF–TC)(H2O)2]?2H2O}n (3) ， 和{(MV)[Mn(TTF–TC)(H2O)2]}n (4)，四种化合物晶体结构都呈 DADA 有序堆积。通过 对化合物 UV–vis，ESR 以及磁性质的测试，并结合化合物的晶体结构，研究了这四 种化合物的电荷转移现象。研究发现化合物 2, 3 和 4 具有持续的光电流响应。解释 了光电响应强度与分子堆积结构的关系。另外，阐述了产生光电流的机理。三、制备了 Na4(TTF–TC)与[MV]2+的衍生物[Dmbpe]2+以及[MQ]+组建的三种化合 物 并 得 到 了 晶 体 ： (Dmbpe)2(TTF–TC)·10H2O (5) ， (Dmbpe)(TTF–TC)H2 (6) ， 和 [Mn(H2O)6](MQ)2(TTF–TC) (7)，讨论了三种化合物的晶体结构和光谱性质，ESR 测 试结果表明在阴阳离子间存在电荷转移，研究了化合物晶体的光电流响应性质。并进 一 步 制 备 了 四 个 基 于 TTF 四 羧 酸 钠 盐 与 [MV] 系 列 衍 生 物 自 组 装 的 分 子 薄 膜 ： [DCnMV]Br2–Na4(TTF–TC) (n=4, 8, 12, 16)，分别测试了 n=8, 12, 和 16 时膜的光电 流响应，结果发现，随着烷基碳链增长光电流响应强度减弱。中文摘要具有光电功能的 TTF 羧酸电荷转移化合物的研究四 、 利 用 Li4(TTF–TC) 合 成 了 基 于 过 渡 金 属 Fe(II) 的 两 种 化 合 物 ：{[Fe(H2O)4]2[TTF–TC]}·4H2O (8)和[Fe(H2O)6](TTF–TC)H2·2H2O (9)，通过 X–射线衍射测定了化合物的晶体结构。发现红色化合物 8 可以固相转化为化合物 9，并用 PXRD 以及 SEM 测试确认。讨论了化合物 8 与化合物 9 的光谱性质、电化学性质以及光电 流响应性质。关键词：四硫富瓦烯，羧酸，晶体结构，电荷转移，光电流响应。作者：黄育德 指导教师：朱琴玉(教授)The Research of TTF Carboxylic Charge Transfer Compounds with Photoelectric Properties AbstractThe Research of TTF Carboxylic Charge Transfer Compounds with Photoelectric PropertiesAbstractDue to their unique donor and redox properties, tetrathiafulvalene (TTF) and its derivatives have stimulated great interest for a long time and have been used in many areas, such as supramolecular chemistry, conductor, semiconductor, superconductor materials, biological sensors, chemical sensor