粒径可控纳米二氧化硅微球的制备_樊雅玲.docVIP

------------------------------------------------------------------------------------------------ —————————————————————————————————————— 粒径可控纳米二氧化硅微球的制备_樊雅玲 学术论文 研究报告及专论 收稿日期：2014-12-31 作者简介：樊雅玲（1989-），女，在读硕士，主要从事智能材料的研究。E-mail：fanyalingai@163.com。通讯联系人：刘根起（1970-），男，副教授，硕士生导师，主要从事应用化学、材料物理与化学的研究。 E-mail：liugenqi@。 粒径可控纳米二氧化硅微球的制备 樊雅玲，刘根起，罗四辈 （西北工业大学理学院应用化学系，陕西 西安 710129） 摘要：采用改进的Stober法，以正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，乙醇为溶剂，氨水为催化剂制备出单分散性好、粒径大小可控的纳米二氧化硅颗粒，并通过单一因素法研究了搅拌速度、正硅酸乙酯、氨水及水的用量对颗粒粒径的影响。利用扫描电镜（SEM）对微球的粒径和形貌进行了表征。结果表明，随着搅拌速度、TEOS及氨水的用量增加，生成的SiO2微球粒径逐渐增大，随着二次水用量的增大微球粒径呈先增后减的趋势，并且在不加水或者氨水的用量小于2.5 mL时，生成的二氧化硅微球单分散性较差。 关键词：二氧化硅（SiO2）；制备方法；Stober法；微球 中图分类号：TQ 127.2 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2015）09-0044-04 纳米SiO2因具有机械强度高、稳定性好、分散性好、比表面积大及光学性能良好等优点，在催化剂、涂料、塑料、橡胶、化妆品、半导体、胶体晶体[1～3]等行业有着广泛的应用和发展前景[4]。其中，光子晶体因具有光学可调性和自表达特性而成为当今的研究热点之一，已被广泛应用于生物、医药等行业，而SiO2作为制备光子晶体的最佳材料之一受到人们的广泛关注[5]。Asher[6]和Zhang[7]等人曾分别用单分散的SiO2通过组装制备出颜色鲜亮的三维光子晶体及将SiO2改性之后注射成单层的二维光子晶体用于制备生物传感器。因此，制备出粒径可调、单分散特性的高质量SiO2微球成为研究的关键。在SiO2微球的制备方法中，以Stober法[8]为基础的制备方法因工艺简单、成本低而受到人们的青睐。本文采用Stober法，以无水乙醇为溶剂，考查了搅拌速度、TEOS、氨水及二次水用量等条件对SiO2微球粒径的影响，研究和探讨了在不同反应条件下的反应机理。 1 实验部分 1.1 试剂及仪器 JSM-6460型扫描电镜，日本电子株式会社；UV-3200S型紫外可见分光光度计，上海美普达仪器有限公司；KQ-250DE型超声清洗仪，昆山市超声仪器有限公司；800型离心机，上海手术器械厂；及一般的实验室仪 器。 氨水、氢氟酸，均为分析纯，天津市天力化学试剂有限公司；正硅酸乙酯（TEOS），分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；无水乙醇，分析纯，天津市富宇精细化工有限公司；二次水，自制。 1.2 SiO2微球的制备 将所需器皿用1%的氢氟酸清洗之后再用铬酸洗液浸泡，然后用自来水，二次水先后冲洗数次至干净之后烘干备用。将盛有60 mL无水乙醇的锥形瓶放在磁力搅拌器上以一定的转速进行搅拌，待2者混合均匀后边搅拌边缓慢加入浓氨水和二次水的混合物，继续搅拌并观察溶液颜色的变化。搅拌过夜之后进行离心醇洗，重复5次以上，将得到的二氧化硅微球分散保存于适量的乙醇溶液中备用。 2 结果与讨论 2.1 SiO2微球的形成机理 通过TEOS的水解缩合来制备SiO2微球。在非碱性环境下，TEOS的水解缩合反应也可以发生，但是反应速率非常慢，而且得到的SiO2颗粒规则差。而在氨水存在的碱性条件下，由于氨水起催化作用，从而加快了反应的进行并且可以生成结构规整的SiO2微球。TEOS分子中的硅原子周围有4个烷氧基-OR与之键合，在碱性条件下，OH-对硅原子核发动亲核进攻，使硅原子核显负电性，并导致电 044 子云向另一侧的-OR基团偏移，使Si-OR被削成SiO2微核，这些微核之间相互碰撞团聚，弱而断裂，发生水解，生成羟基化产物硅酸形成临界SiO2微核，接着不稳定的SiO2微核向Si（OH）4和醇，然后，Si-OH基之间或Si-稳定的SiO2微核表面扩散，最终形成单分散OH与Si-OR之