2014纤维化学和物理_0002.pptVIP

目 录 概述 第五节 纤维素纤维的化学性质 一、纤维素纤维化学反应的特征 1.两大类反应 2.反应特点：不均一性（非均相） 二、碱对纤维素的作用 1.一般碱作用 2.纤维素的碱氧化作用 3.丝光及丝光原理 （1）丝光的概念 （2）纤维素的几个概念 （3）丝光原理 （4）影响纤维溶胀的因素 4.丝光棉纤维的特征 三、液氨对纤维素的作用 1.产物 两种复合物： 2.作用机理（和碱作用相比） 3.液氨处理后棉纤维的结构和性能（与碱处理比较） 四、铜氨氢氧化物对纤维素的作用（自学） 五、酸对纤维素的作用 1.反应机理 （1）反应式 2.酸降解对纤维素的影响 3.酸对纤维素损伤的测定 4.影响纤维素酸性水解的因素 5.印染生产中应注意的问题 六、氧化剂对纤维素的作用 1.氧化反应的形式 2.氧化纤维素 3.选择性氧化和非选择性氧化 4.氧化纤维素遇烧碱裂解机理 （1）“潜在损伤”现象 （2）潜在损伤机理－－β－分裂反应 5.判断棉纤维漂白受到损伤的方法 七、热对纤维素的作用（自学）1.热对纤维素的作用 两种情况 2.棉的抗热性 较好 八、光对纤维素的作用（自学） 九、纤维素的其它化学作用（与－OH有关的反应，自学） （一）酯化、醚化反应 1.酯化反应 2.醚化反应 （1）光照而引起纤维制品的的破坏 两类： 光解作用：光照对化学键直接破坏，与氧无关。 光敏作用：有光敏物质存在，氧及水同时存在时使纤维破坏。 （2）光对纤维素的作用： 光解作用：大分子中的C－C键、C－O键在紫外线作用下断裂，破坏程度与是否有氧无关。 光敏作用：主要破坏作用 过程：光敏物质＋光能→分子被激发→将能量转给周围空气中的氧→O3→H2O＋O3→H2O2→O3、H2O2使纤维素降解。 影响因素：光敏物质、水及氧三个因素。 光敏物质：某些还原、硫化染料及TiO2、ZnO等。 纤维素能进行一系列醇所能进行的化学反应，利用这一特性可以对棉织物进行化学整理、染色或化学变性、重新制成纤维或浆料等材料，扩大纤维素的用途。 （1）纤维素硝酸酯（硝化纤维素）：工业上用HNO3、H2SO4和H2O配制成一定组成的混酸作为硝化剂。 硝化纤维素可用来制造塑料、喷漆、无烟火药等。 （2）纤维素醋酸酯（醋酸纤维素） 用醋酸酐作酯化剂，硫酸作催化剂、醋酸作溶剂进行乙酰化反应，制成纤维素醋酸酯，γ＝300称为三醋酸纤维素。 三醋酸纤维素部分水解成γ＝250的产物，称为二醋酸纤维素。三醋酸纤维素、二醋酸纤维素都可以用来制造人造纤维，香烟的过滤嘴也是醋酸纤维素。 （1）纤维素乙基醚（乙基纤维素） 用氯乙烷和碱纤维素进行反应，γ＝220～250。 是纤维素醚中应用最广泛的一种，用于制造塑料、清漆、涂料和粘合剂等。 （2）纤维素羧甲基醚（羧甲基纤维素） 用一氯醋酸与碱纤维素作用制得的。 羧甲基纤维素的醚化度不同，溶解性能不同。是用途很广的水溶性高分子化合物，如是洗衣粉的必要的添加剂，是纺织行业性能良好的浆料。 （二）与环状化合物反应 如纤维素与环氧化合物的反应。棉织物用环氧树脂进行整理。 （三）与活化乙烯化合物的加成反应 如纤维素与乙烯砜型活性染料的反应。 （四）接枝聚合反应 在纤维素的主链上接上支链，以改善纤维素织物的性能。 （2）光泽改善，但碱处理改善程度大。 光泽改善：处理使棉纤维发生了剧烈的溶胀，天然扭曲↓，且处理时施加了张力，使纤维变成了圆柱体，表面平滑，对光的反射↑，光泽↑。 改善程度碱高：液氨处理溶胀程度小，棉纤维仍有较多的天然扭曲，故光泽稍弱。 （3）纤维机械性能的变化，和碱处理类似。 跟控制的张力有关。一定的范围内，张力↑，纤维分子沿纤维轴的取向度↑，纤维断强↑，断延↓。 （4）尺寸稳定性均↑，两者均消除了纤维的内应力，使纤维结构更加均匀。 （5）液氨处理后的棉织物或纱线的机械性能的改善＞烧碱处理的。原因：处理的均匀程度不同。 烧碱：溶胀不均匀或只限于表面。 原因：碱液粘度高，渗透到纱线或织物内部困难，同时纱线或织物表面的纤维先接触到烧碱液，发生剧烈溶胀，阻碍碱液进一步向纱线或织物内部的渗透，特别高捻度纱和紧密织物。 液氨：内外处理均匀 原因：液氨分子小，极性大，粘度低，对棉织物或纱线的渗透快，溶胀作用迅速。 染整行业常用纤维素的铜胺溶液或纤维素的铜乙二胺溶液采用粘度法来测定纤维素的聚合度。 注意点：溶解在铜氨溶液或铜乙二胺溶液中的纤维素对空气中的氧非常敏感，少量的O就会使纤维素发生剧烈的氧化裂解，使聚合度↓，故在测聚合度时要采取一定的措施如加入金属铜。其中铜氨溶液中的纤维素对空