硒的水文地球化学与人体健康的关系.docVIP

硒的水文地球化学与人体健康的关系 , 孑八丫f 第l4卷第2期桂林冶金地质学院Vol14,No2 l994年4月JOURNALOFGU星鱼曼Q里鱼至QQ垒.墼!呈塑 的水文地球体健 i杨忠耀 (槎王;;;工程系)f 早年人们只知道硒及其化台物的毒性,到50年代,人们才惊奇的发现,硒还是动物 和人体所必需的一种元素,只是其对人体健康的安全闭值很狭窄而已,硒对生物生长和人 体健康的显着作用,已引起医学,地学,农业,生物等备方面学者的关注,各种成果文献 愈日剧增.本文仅从水文地球化学观点出发,就硒的区域性分布规律,硒在环境中的迁移 和循环,硒与某些地方病的关系及硒的人体化学等问题做些归纳探索. 1硒的区域I生分布规律 1.1硒的富集带 在20世纪30年代就已证明,在北美的部分地区,主要是半干旱和排水不良地区,饲 畜发生息陛碱性病和盲目跳跃病的原因.在爱尔兰也有牛发 生慢性硒中毒的报道.发病地区为石炭纪海相黑色页岩衍生的富硒的土壤(Se多达30x 10～3000x10).湖北省恩施县也有此类岩性控制富硒环境的报道,资料表明该县沙 地,新塘等地在石煤层分布区的土壤和粮食(主要是玉米)中富硒,引起人和牲畜患硒中 毒症.实践证明,吃含硒量高于5×lO(以牧羊重量计算)牧草的马和牛,会出现掉 毛,蹄异常生长和体重减轻等症橼但在英格兰和威尔士的富硒土壤区,至今尚未发现牲 畜硒中毒的现象.这说明岩石和土壤中富硒不是生态环境富硒的唯一条件. 1.2硒的贫化带 中国农科院畜牧所等29个单位经过4年调查发现我国有71%的县为缺硒区.在我国 从黑龙江到云南存在着一个缺硒带,青海,西蓥和东南沿海也有缺硒区分布,在这些区带 内人畜患缺硒症,牲畜常患白肌病,人患克L口籍,大骨节病.东南沿海的低硒区癌症高 发a如江券省启东县肝癌发病率与环境中硒含量呈负相关;浙江省加善县大肠癌高发与环 境中硒含量低有关.根据国内外资料,郑达贤等(1982年)提出在南北丰球的高纬度 (30C以上)区,存在一呈纬向分布的世界性的低硒带,该带控制着一素列硒反应症. 2硒的水文地球化学特征 2.1环境中硒的来源 尽管硒广泛分布于地壳中,但并不丰富,其克拉克值仅为O.05xlO～O,09xl0.6. 在各类火成岩中硒平均含量为O.05x10,在某些沉积岩和硫化矿床中硒才有异常性的富 集(表1),如煤中为3.3×lO,磷酸盐可达19~lO,黄铜矿和镍黄铁矿的晶格中硒含 1992年】2月l】日收稿. 作者简介:杨忠耀,男,1935年出生,教授,水文地质专业. 202桂林冶金地质学院I993年 据ca血0nl卯4年 可达lOx10=～lOOxlO_6,磋磺铁矿中河达lOxlO_6～l×l0_6. 硒用于制造电子设备(整流器,光电池和静电印刷),钢铁工业(可切削性和多孔性 控制),颜料,玻璃(脱色和颜料淀积作用)及陶瓷(着色釉).工业E得到硒,主要与电 解精炼铜同时发生.在开采,冶炼,加工有关矿产和燃烧含硒燃料时会人工散发造成晒的 污染(表2). 表2硒的工业散发率的估计 据Da吐1972年 互2硒在环境中的存在形式 硒属于硫族元茉天然存在的硒和硫相似,其氧化状态有:硒化物(负2价),元素 硒(零价)亚硒酸盐(正4价),硒酸盐(正6价),有机硒都是负2价氧化蓉在内生 作用中硒的地球化学行为与硫相似,形成广泛的类质同像关系.在表生作用下,由于氧化 还原电位的差异,决定了它们迁移的地球化学途径明显分离. 第14卷第2期杨忠耀:硒的水文=}电球化学与人体健康的关系203 在内生作用产生的岩石和矿物里,硒主要以硫的类质同象存在于硫化矿物中a仅在硫 明显不足的某些矿床,如砷化物矿床,沥青铀矿床和铁矿床中才形成独立的硒矿物,如硒 银矿(AgSe),辉硒银矿(Ag2(Se,S)),硒铜矿(CurSe),硒铜银矿(CurSeAg~Se), 硒方铅矿(pb(S?se)),硒铅矿(pbSe),灰硒汞矿(HgSe),六方硒铜矿(CuSe),黄 硒铅矿(pbSeO),铜硒矿(CuSeO3)?2H2o),硒铋矿(BiSe,)等40种.其中硒均呈 负二价,并构威的矿物桠旷床氧化带疏和硒都化成硫1竣和硒酸(硒酸是比硫 酸更强的酸),从而使岩石和矿石中的硒释出进入生态环境. 在表生条件下,硒可呈H2Se,SeO~-,seoj一和sco等与硫类似的化合态形式出现, 但由于与硫的氧化电位相差较大,造成两者明显的分幕 硒和硫—样也能生成氢化物(He)f曼其有关电势相差很大. s+2H2e=HE.=O.14V Se+2H十+2e=H2SeE.=_0.4V 上述电势值表明He比H2s为更强的还原剂,甚至能拒纠(j丕屠激出H2 将亚硒酸用过氧化氢氧化可以得到硒酸,将其反应式和电势值对比表示如下: ,SeO~-+2H++2e=H~SeO,+H