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三例新型的氧气参与的可见光催化反应研究 中文摘要 中文摘要 氧气参与的可见光催化反应既具有需氧反应操作简单，不需要额外加入氧化剂 的优点，又有可见光催化反应的催化剂用量少，条件温和等特点，因此是一种简单 高效的有机合成方法。本文主要对氧气参与的可见光催化反应的进展以及我们发展 的三例需氧的可见光催化反应进行了介绍。 本论文主要分为以下四个部分： 第一章，前言。对近年来氧气参与的可见光催化有机反应的研究进展进行简要 综述。 第二章，可见光催化的需氧的吲哚3-位硫氰化反应研究。此反应以一种便宜易 得的有机染料孟加拉玫瑰红 (Rose Bengal) 作为光催化剂，空气中的氧作为氧化剂。 反应在室温下能够高效地进行，产率很高，后处理简单，并且催化剂用量降低到 0.1 mol% 的克级放大反应也可以得到很好的产率。 第三章，非金属参与可见光促进的亚硝基Diels-Alder 反应研究。在可见光照射 下，取代的羟胺可以直接被空气中的氧气氧化为亚硝基化合物。原位形成的亚硝基 化合物经过Diels-Alder 反应构筑含有二氢噁嗪环的结构单元。反应使用孟加拉玫瑰 红为催化剂，空气中的氧为终端氧化剂，避免了以往使用金属催化剂和化学计量的 氧化剂所带来的不便。 第四章，可见光参与的 1,2-酰基迁移：二级烯胺酮与单线态氧的反应研究。光 催化条件下产生的单线态氧经过一个类似ene 反应模式氧化烯胺酮，紧接着接受亲 核试剂甲醇的进攻并通过 1,2-酰基迁移反应最终给出含有一个季碳中心的氨基酸衍 生物。电化学分析、荧光猝灭等机理研究证明此反应经历了一个与前人报道的单线 态氧与双键加成之后碳碳键断裂的机理完全不同的历程。 关键字：可见光催化，需氧反应，单线态氧，硫氰化，亚硝基Diels-Alder 反应， 酰基迁移 作者：范维刚 指导老师：李丕旭 副教授 I 英文摘要 三例新型的氧气参与的可见光催化反应研究 Abstract Molecular oxygen-participated visible-light photoredox reaction is regarded as one of green organic synthetic methods. This type of reaction is usually low catalyst loading and does not involve stoichiometric hazardous oxidants. So it is operationally simple and environmentally-friendly. In the dissertation, aerobic visible-light-mediated oxidation reactions are reviewed and our studies in this field are described. This dissertation is divided into four chapters. Chapter I. The introduction of recent development of aerobic visible-light-mediated oxidation reactions. Chapter II. A simple and efficient visible-light-promoted method for the C-3 thiocyanation of indoles. The transformation used an organic dy