原位XRD与原位Raman手艺对CeOlt;,2gt;基复合氧化物氧缺位及其催化性能研究.pdfVIP

摘要 中文摘要 原位Raman光谱能够得到催化剂表面和不同反应条件(温度、气 氛等)下表面中间体的一些分子水平上的基本信息，因而是一种非常 缺位在不同气氛和不同温度下的性质进行了研究。利用不同的激发光 波长可以得到样品不同层次的信息，这也许可以对Ce02掺杂的固溶 体中的氧缺位的信息有更进一步的了解。 采用溶胶一凝胶法制备了Ceo．9Pro．102-6固溶体。并且通过原位X 温度下微观结构的变化。分别采用785nln和514nlTl两种不同波长 的激发光研究了460 cm。1峰(归属于氧缺位)在不同气氛下随温度的变化规律。由于样品在 785 nln和514 lln3处对光的吸收不同，因而可以得到样品不同层次的 14 信息。785nlTl激发光反映的是样品的表层和体相信息的总和，而5 nlTI激发光反映的是样品的表层信息。采用785nln激光时，反映氧缺 位浓度的A57以～60比值在02和He气氛下随温度的升高而升高，而在 13／／1激 H2气氛下A570／A460比值随温度的升高先升高后降低。采用514 nln激 光时，A57∥h60比值在三种气氛下均随温度的升高而升高。785 光下A570蚀60比值的增加归因于温度升高、氧缺位浓度增加的正作用 hi／1 和还原气氛(He和H2)下样品的还原而引起的负作用。而对于514 激发光，A570／A460比值的减小主要是由于升温过程中表面Pr向体相 原住XRD与原位Raman技术对Ce02基复合氧化物氧缺位及其催化性能研究 迁移致使表层Pr含量减少而引起的。 和原位IR等技术对复合氧化物的性质进行了表征。结果表明，在这 些复合氧化物中均只观察到立方Ce02的特征衍射峰。而且含有Pr元 素的复合氧化物在570cm1处观察到了明显的氧缺位的Raman峰。 CO氧化反应结果表明Pr和Cu的加入均能够明显提高CO氧化活性。 化物的原位Raman、原位IR表征和CO氧化活性结果表明：氧缺位 和Cu离子的存在均能提高CO的氧化性能。这可能是因为氧缺位提 供了O的吸附位，而Cu离子提供了CO的吸附中心。而 化活性最高。原位IR结果也证实了Cu离子对CO的吸附，同时也说 明氧缺位的存在会使碳酸盐的吸附形式复杂化且不易分解。 位IR，CO氧化 n 摘要 ABSTRACT it InsituRaman isa becausecan spectroscopypowerfultechnique fundamentalmolecular-levelinformationabout surface provide catalyst and under reaction structurereactivesurfaceintermediates practical this situRaman