双重响应性材料对芳香聚酰胺膜的表面润色.pdfVIP

摘要 芳香聚酰胺反渗透复合膜(APA．RO．TFC)是目前应用最广的反渗透膜，膜 表面特性如表面亲水性和表面电荷等，不仅影响膜的分离性能，而且还影响着膜 的抗污染性能。表面改性是目前调控聚酰胺反渗透复合膜表面微结构、分离性能、 抗污染性能以及清洗效率的重要手段之一，而利用表面改性开发高性能的抗污染 反渗透膜则是目前研究的热点。 本文中我们以具有环境温度、pH双重响应特性的亲水性N．异丙基丙烯酰胺 ．丙烯酸共聚物(P0虮PA皿．co．AAc))为功能修饰材料，通过溶液涂覆方法对芳香 聚酰胺反渗透复合膜进行表面功能化修饰，并对复合膜表面特性、分离性能、抗 污染性能以及清洗性能等进行了研究。首先我们通过溶液自由基聚合制备了具有 环境温度、pH敏感的亲水性N．异丙基丙烯酰胺．丙烯酸系列共聚物(P(NIPAm． c0．AAc))，并研究了其结构的可控性和低临界溶解温度(LCST)的影响因素。 然后通过溶液涂覆方法将P(NIPAm．co．AAc)均匀涂覆于聚酰胺反渗透复合膜表 面，研究了表面修饰对改性复合膜表面特性的影响规律。最后采用错流渗透实验， 研究了表面修饰对改性复合膜的分离性能以及对不同污染物的抗污染和清洗性 能的影响规律。研究结果可概括如下： (1)通过溶液自由基聚合方法，以N．异丙基丙烯酰胺(NIPAm)和丙烯酸 (AAc)为共聚单体，可成功制各具有环境温度、pH双重响应特性的共聚物 P洲IPAm．co．丸沁)。通过调节聚合反应体系的单体投料比，可有效实现对功能材 (LCST)随聚合物中亲水组分丙烯酸含量的增加而升高，通过调节共聚物组成， 可制备具有特定LCST值的共聚物。同时，溶液pH将影响功能材料 而且对于不同组成的共聚物，这种影响作用的程度是不同的。溶液中无机盐的存 在也将改变共聚物的LCST值，随着盐含量的增加，LCST值降低。 (2)稀溶液浸涂工艺可将功能材料P州IPAm．co—AAc)涂覆在芳香聚酰胺反 渗透复合膜表面，实现对聚酰胺反渗透复合膜表面的功能化改性，且功能层能牢 固沉积在复合膜表面。经功能材料P(NIPAm．co—AAc)修饰后，芳香聚酰胺反渗透 复合膜的表面特性如表面形貌、表面亲水性和表面电荷等都发生了不同程度的变 化。功能材料P(NIP甜n．co．丸吣)在复合膜表面的沉积将改变复合膜表面形貌，改 性膜表面形貌呈现出均一化和节一结形态，且经高浓度共聚物溶液浸涂改性后， 膜表面粗糙度呈下降趋势。由于功能材料P(NIPAm．co．AAc)具有亲水性，表面改 性可显著提高复合膜的表面亲水性，随着改性共聚物中亲水组分丸吣含量的增 加，改性膜表面的亲水性提升，浸涂溶液中共聚物浓度的增加也会促进改性膜表 面亲水性的提升，而当浸涂溶液浓度增加到一定值后，改性膜表面的亲水性趋于 恒定。因此，通过调节共聚物中亲水组分AAc的含量以及浸涂溶液中共聚物的 浓度可实现对芳香聚酰胺膜表面亲水性的调控。 表面涂覆功能材料P0岍PAm。co．丸沁)将改变聚酰胺复合膜的表面荷电特性， 在低pH值(pH3．0)时，表面改性使复合膜表面荷较多的正电荷，而在中性和 碱性溶液中，表面改性则使膜表面荷更多的负电荷。 此外，表面改性还将赋予复合膜表面可逆的温敏特性，改性膜表面亲水性的 温度敏感特性与涂层聚合物中亲水组分丙烯酸含量有关，随着涂层共聚物中亲水 组分丙烯酸含量的增加，改性膜表面发生亲疏水转变的温度上升。改性膜片经高 于改性材料LCST的温度热处理再恢复至室温后，其表面亲水性与未经高温处理 的改性膜片十分接近。 (3)表面改性将影响复合膜的分离特性。表面改性对复合膜纯水通量的影 响受膜表面亲水性与渗透阻力的共同作用。当表面亲水性提高而带来的纯水通量 增加值大于由于渗透阻力增大而导致的纯水通量下降值时，改性膜的纯水渗透通 量将大于未改性膜。在中性条件下，表面改性将降低复合膜的NaCl渗透系数， 随着改性共聚物中丙烯酸含量的增加和改性溶液浓度的增加，改性膜表面的羧酸 根离子(COO。)的含量也增加，改性膜对Cl’离子的DoIulan排斥作用因此增大， 改性膜对NaCl的截留作用增强，改性膜的NaCl渗透系数下降。 浸涂溶液pH影响共聚物在膜表面的沉积量，进而影响改性膜的渗透通量和 NaCl渗透系数。当改性浓度相同时，在改性液pH=4．2时，膜表面沉积的 P州IPAm．co．AAc)量最多，膜表面亲水性最高，膜通量最大。同时，对于相同组 成的共聚物，此时改性膜表面的羧酸根离