含偶氮功能基元的聚二乙炔材料的分解及光学性质研究.pdfVIP

摘要 摘要 双炔类衍生物因为可以进行拓扑聚合，自组装成各种纳米／微米尺寸的微结 构以及在非线性光学材料，热、机械、化学、生物传感器等方面优良性能和潜在 应用等被广泛的研究。通过改变双炔单体的结构可以在分子水平控制其超分子自 组装体结构，并且可以调控相应的聚双炔的形貌，堆积结构及物理一化学性质。 首先，我们设计合成了三种偶氮苯取代双炔分子呲DA2，DA3),将三种 分子制备成薄膜。 研究了分子结构对偶氮苯取代双炔薄膜聚合行为和组装体结 构的影响。发现紫外光辐照后， DAl立刻聚合成蓝相，而DA2和DA3直接聚 合成了红相。 通过XRD，SEM，POM研究了三种聚双炔薄膜的形貌，堆积结构 成了球晶。在外界热刺激下，PDAl强的侧链冗嘎堆砌有利于其保持高的热稳定 性。这个研究工作预期能在制备可控尺寸和形貌的组装体制备提供一种方法。 过UV-vis和CD光谱研究了它们的光学性能。发现DAlLB膜有超分子手性， 而DA2和DA3LB膜是非手性的。当受到左旋和右旋的圆偏振紫外光辐照后， PDAl和PDA2LB膜观察到明显的偶氮苯和聚双炔左旋和右旋(即相反的)的 CD信号。但是，DA3在这种情况下，几乎不能聚合，只观察到明显的偶氮苯左 旋和右旋(即相反的)的CD信号。这是由于分子间立体位阻和不规则的排列不利 于聚合和手性形成。将上述三种LB膜在120℃退火处理，观察它们的手性热稳 定性，研究发现PDAlLB膜有明显手性放大效应，而PDA2和DA3LB膜退火 后手性消失。以上结果表明，强烈的分子间7c-冗相互作用是PDAlLB膜所形成的 手性结构热稳定性很高的一个主要原因。这项工作对深入探索CPUL诱导双炔酸 进行选择性聚合机理颇有意义。 关键词：聚双炔偶氮苯 自组装薄膜光聚合手性LB膜热稳定性 ABSTRACT ABSTRACT havebeen due The totheir diacetylene(DA)derivativesintenselyinvestigated toformwell—defined ability topochemicalpolymerization，the and in aswellastheir nonlinear elegantpropertiespromisingapplications subsequent optical biosensors．The molecularstructureof monomersallows adjustable diacety’lenic molecular architecture ofthe inmodificationof controllingsupramolecularassembly，resulting of morphology，stackingstructure，andphysical-chemicalpropertiespolydiacetylene (PDA)． accessibleazobenzene Three mesogen-substituteddiacetyle