含偶氮聚二乙炔的合成及光学性子研究.pdfVIP

中国科学技术大学博士论文 摘要 本论文通过改变间隔基长度和偶氮苯环取代基以及连接方式的方法，将光响 应性偶氮生色团引入聚二乙炔。合成表征了几个系列偶氮功能化的聚二乙炔，并 对它们的非线性光学和热致色变性质进行了详细地研究。主要工作内容如下： 1．介绍了聚二乙炔的聚合机理和色变机理，并综述了聚二乙炔化合物的研究及 应用现状。 聚二乙炔不溶于常见的有机溶剂且具有良好的热稳定性(≥285oC)。使用 紫外可见光谱，拉曼光谱，X射线衍射对所得聚合物的热致色变性质进行了 研究，结果显示所有的聚合物都显示出较低的红相低临界温度和较高的红相 和50～1540C，比目前文献报道的可逆热致色变的温度范围宽。 3．通过金属氧化偶联的方法成功合成了一系列主链含二乙炔基团的主链偶氮聚 二乙炔基团的热聚合得到交联的偶氮聚合物。使用13纳秒的Nd：YAG激光 系统在532舳下测试了所得交联偶氮聚合物的三阶非线性性能。结果显示， 这些交联偶氮聚合物的三阶非线性系数可达10母esu，且间隔基长度非线性对 光学性能有一定的影响。长的间隔基长度会降低非线性光学性能。 4．设计和合成了一系列主链含二乙炔基团的侧链偶氮聚合物{一[C三C．CH2．O． C】n-，R=N02，OCH3)。这些聚合物都可通过二乙炔基团的热聚合物得到交联 的偶氮聚合物，随加热时间延长，紫外可见吸收光谱中偶氮生色团吸收峰位 置逐渐蓝移。我们根据蓝移程度定义了一种表观交联度。使用He．cd激光系统 在442nm下测试了所得交联偶氮聚合物的光致双折射并尝试刻制偶氮聚合 物光栅。我们发现，聚合物薄膜的光致双折射随交联度增加而减小，由此实 Ⅲ 中国科学技术大学博士论文 现了对光致双折射的控制。我们分别用强度调制和偏振调制两种方法在偶氮 聚合物薄膜上刻写光栅，结果发现，强度调制模式不能写入光栅，而偏振调 制模式可得到纯折射率的光栅，其一级衍射效率在15分钟内达到～1．70×10～。 通过反复“写入．擦除”实验，证明交联可明显提高两种偶氮聚合物光致双折 射的稳定性。 5．制备了一系列聚(10，12一二十五碳双炔酸)／含二乙炔基团主链偶氮聚合物 大吸收峰位于663砌，较一般PDA高出～30衄。通过TEM和XRD分析， 聚集状态及晶型明显的变化。我们认为正是由于聚集态和晶型变化使得其最 大吸收峰位置发生了红移。另外，PD舭06薄膜还显示出新颖的热致色 变和光致变色性质，详细的机理有待进一步研究。 关键词：聚二乙炔，偶氮聚合物，非线性光学，热致色变 中国科学技术大学博士论文 Abstract SeVeralsetsofnoVel azobenzene polydiace锣lenesbe撕ngphotoactiVe were aredifl’erenceiIl c11romophoressynthesized锄dcharacterized，whichalkylene aIldtllesubstituentsofazober亿eIle modes．Inthe spacer riI培orcoImecting thesis，me noIllinear a11d tllethenllocllrornismoftheazobeI珊nenmctional opticalpropenies were mincontentsofthjsdisse似ion polydiacet)rlenesinVestigateddetailedly-7rhe ofthe consiStfollo、咖gpomts：