取代芳酰胺衍生物的不对称光环合回响反映研究.pdfVIP

摘要 摘要 不对称光化学是获得光学纯化合物的最佳途径之一，近年来已成为有机光 化学中的一个研究热点。本论文主要研究了取代芳酰胺系列衍生物光环合立体 选择性和区域选择性。 第一部分：对邻苯二甲酰亚胺类衍生物进行了立体选择性控制的研究。我 们选择了邻苯二甲酰亚胺基．丙酰基．2．甲基甘氨酸作为光环合反应中的底物模 型，加入各种不同的模板来控制产物立体选择性，我们发现使用6I氨基毋环糊 精时效果最佳。 第二部分：重点对邻乙酰基苯甲酰胺类衍生物进行了不对称光环合研究。 首先，我们以邻苯二甲酸酐和丙二酸为原料，得到邻乙酰基苯甲酸，再经过卤 化、缩合等反应得到了8个底物，并分别进行光环合反应，发现底物的空间位 阻越小，环合产物的产率越高。然后选择邻乙酰基苯酰胺．肌氨酸为底物进行了 溶剂、添加物、温度及反应时间等因素条件优化实验，筛选出了甲醇与水混合 溶剂，0．5eq碳酸钾和10℃．20℃等条件下，可以得到最高的转化率和环合产 率。并对反应中同时存在环合产物和脱羧基产物，提出反应可能进行的机理。 其次，为提高环合产率，加入适量的光敏剂进行电子二次传递，对邻乙酰基苯 甲酰胺衍生物进行了光敏化研究。 最后，在邻乙酰基苯甲酰胺衍生物的基础上，通过缩合，水解等步骤合成 了邻乙酰基苯甲酰胺的二肽底物，对二肽底物的区域选择性光环合进行了初步 探索。这为下一步继续进行大环化合物的光环合研究打下了一定的实验基础。 关键词：立体控制，光环合，区域选择性，有机合成 Abstract ABSTRACT isoneofthebest toobtain Asymmetric ways photochemistry opticallypure in becomesafocus thesis compounds．Therefore，itorganicphotochemistry．This studiesonthe and ofsubstitutedaromaticamide stereoselectivityregionselectivity derivatives． Thefirst dorivativeswefedonewithstereoselectivecontrol part：phthalimide asan wasselected study．Phthalimido-propionyl一2-methylglycine appropriato inthe n删on．Weaddedthe stereocontrol object asymmetric photocyclization different intothesubstratefor the of templates controllingstereoselectivity foundthat WaSthebest． reaction,We photocyclization 6-NH2一p—CD Thesecond reactionof