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含羧基侧基聚芳醚酮树脂的分解与表征
中文摘要
为单体合成了含羧基侧基的聚芳醚酮酮醚酮酮(PEKKEKK-A)树脂;以对聚芳醚
进行改性,合成了含增塑功能基团的PEK树脂;分别采用98%浓H2S04(质量分
合成了含醌结构的PEK树脂;以偏苯三甲酸酐(TMA)、甲苯和丁醇为原料合成
了4.甲基苯甲酰基苯二甲酸二丁酯。主要研究内容如下:
烷酮(NMP)为催化溶剂体系,通过低温溶液缩聚一步合成了PEKKEKK-A树脂。
(TGA)、差热示差扫描(DSC)等技术对聚合物的结构与性能进行了分析表征,考察
了聚合物的溶解性能,测定了聚合物及其钠盐(PEKKEKK-Na)对金属离子的交换
吸附作用。结果表明:聚合物具有预期的结构;为非晶聚集态,羧基易分解,在
250C时开始脱羧反应;具有较好的耐溶剂性能;对数比浓黏度“inh)均在O.63以
上;PEKKEKK-Na对金属离子的交换吸附性能较好。
PEKKEKK-A发生酰化反应,酰化产物与甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、苯酚发生酯
化反应,得到五种含增塑功能基团的新型聚芳醚酮。用FT-IR、1H-NMR、WAXD、
TGA、DSC等技术对其结构与性能进行分析表征。结果表明:聚合物具有预期
的结构;为非晶聚集态;树脂具有优良的溶解性能及力学性能;较高的玻璃化转
拉伸模量为1.74~3.08GPa。
热反应,反应4~6h,将反应物慢慢倾入冰水中,析出的树脂经质量分数为50%
的NaOH溶液、蒸馏水反复洗涤,在沸水中回流,抽滤,干燥,得淡黄色粒状
析表征。结果表明:聚合物具有预期的结构;为非晶聚集态;玻璃化转变温度
乙酸中,具有优良的耐溶剂性能。
剂体系,通过傅.克酰基化反应,合成4.甲基苯甲酰基苯二甲酸(MBPA),MBPA
与过量的正丁醇在对甲苯磺酸的催化下发生酯化反应,制得4.甲基苯甲酰基苯二
甲酸二丁酯(MBDP)。实验结果表明:MBDP有较高的产率;分子中含有大体积
的4.甲基苯甲酰基,与相应的苯二甲酸二丁酯相比,其沸点较高;与多种特种高
分子材料有良好的相容性。
关键词:偏苯三甲酸酐酰氯;1,4.--(4一苯氧基苯甲酰基)苯;羧基侧基;溶液缩聚;
增塑
II
Abstract
aromaticetherketoneketoneetherketoneketone
Poly containingpendent
fromtrimellitic chloride
carboxylgroups(PEKKEKK-A)wassynthesized anhydride
the
(TMAC)and studying
of thisthesis aromaticetherketoneketoneetherketone
functionalityPEK,in poly
ketone were from
synthesized
containingpendentplasticizergroups(PEKKEKK-E)s
PEKKEKK-Aand aromaticetherketoneketoneetherketoneketone
alcohols.Poly
side
containingquinonegroups(PEKKEKK-O)WaSsynthesizedbyring-closure
reactionformPEKKEKK-Awi廿l orconcentratedsulfuric
polyphosphate(PPA)/P205
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