富勒烯环化反应的实际计算.pdfVIP

摘要 摘要 富勒烯的理论计算和化学修饰一直是富勒烯化学研究的主要领域。本文的 主要工作是研究利用Prat0反应合成吡咯烷并[60】富勒烯及其理论计算，C70分 子C．C键活性的计算以及C70臭氧化及其臭氧化物热分解的计算： C60、乙醛酸乙酯以及取代甘氨酸乙酯可以在加热条件下生成吡咯烷并[60】 富勒烯，产物可以有顺式和反式两种构型。当甘氨酸乙酯N上的的H原子未被 其他基团(如CH3，Ph，PhCH2)取代时，反应产物为顺式和反式两种产物的混合 物，不论反应时间的长短；但是，当H被其他基团(如CH3，Ph，PhCH2)取代 时，只有反式产物生成。对于此实验现象，我们用理论计算方法进行了解释， 并且证实脱去水分子生成1，3．偶极子的过程为整个反应的决速步骤。理论计算 结果与实验现象能够很好的吻合。 理论计算认为在C70分子中，最为活泼的四种C．C键的顺序应该为C1．C2 C20．C2l。 物在热分解时分别得到闭环产物l，2．C700和开环产物7，8．C700。我们对整个反 应过程进行了计算：(1)C70与八种不同C．C键反应的能垒以及产物的稳定性， 从而确定了这八种C-C键的反应活性；(2)1，2．C7003进行热分解时可以有六种 不同的反应机理，其中四种将得到实验的产物，其他两种机理会生成非实验产 物。在四种得到实验产物的机理中，有两种机理是在动力学和热力学占优势的， 以此能很好的解释实验现象；(3)5，6．C7003同样有六种热分解机理：四种得到闭 现：通过O原子在C70球面的移动，不同构型的C700之间可以进行相互的转化。 关键词：富勒烯Prato反应活性顺序臭氧化热解 Abstract ABSTRACT Theoretical andchenlicaImodificationare computation alwa)，s抽1p0Itant丘elds currentrese鲫chfocuses on也e of in“1ere鹏chemis时．Our C60一血sed synthesis Prato’sreaction趾ldtlle t0 deriVatiVes theoretical pyrroliIle tllrough comp似ion orderof of ozo捌on eXperhnentalresults，mereactiVityC70，and也e C70 eXplaill也e the andme of memodS． followingthennolysisozollides埘也computational andsubstituted 91yoxylate orunsubStituted EXp幽entally，C60，eⅡ1yl glyciIle eStercomd deriVatiVes、Ⅳi血the ofc捃-or eⅡlyl y