小分子有机酸杂质及硅对铝酸钠溶液种分进程的影响.pdfVIP

摘 要 在拜耳法溶出过程中，常伴随有一些有机小分子有机酸杂质以及硅杂质，对 铝酸钠溶液种分过程造成一定的影响。为提高铝酸钠溶液种分分解率，获得粒度 较大的氢氧化铝，首先就必须研究杂质对于种分过程的影响，并弄清杂质的作用 机制。本文依据氧化铝生产实际情况，选择了三种小分子一元酸(甲酸、乙酸、 丙酸)、三种小分子二元酸(草酸、丁二酸、戊二酸)和硅酸作为研究杂质，分 别研究了在上述杂质存在时，不同温度条件下铝酸钠溶液种分分解率、产品粒度、 X射线衍射图及产品氢氧化铝热重的变化情况，探讨了小分子有机酸分子及硅酸 对种分过程的作用规律，并结合量子化学计算方法分析了小分子有机酸及硅酸的 可能作用机制，并得到结论如下： 一 一： 一． 一 1．硅酸的存在能明显抑制分解，并细化产品氢氧化铝。在温度较低时，甲 酸、丙酸的存在不利于分解，并细化产品氢氧化铝。乙酸能明显提高分解率，在 低温时细化产品氢氧化铝。高温时草酸、丁二酸、戊二酸的存在不利于分解，并 细化产品氢氧化铝。 2．三种一元酸、三种二元酸分别与硅酸共同存在条件下对种分分解率以及 产品氢氧化铝粒度的影响介于单一一元酸、二元酸存在条件下的影响及单一硅酸 存在条件下的影响之间，说明一元酸、二元酸与硅酸之间对铝酸钠溶液的种分过 程无协同影响。 ‘．．～… 3．一元酸分子、二元酸分子在铝酸钠溶液中以其共轭碱形式存在，能够形 成给电子体吸附在晶体表面，占据晶体生长的活性点。硅酸根通过与AI(OH)63 结合形成Al-o—Si键，与氢氧化铝晶体表面发生化学吸附，占据晶种表面的活性 中心，抑制分解。量子化学计算结果表明，乙酸、戊二酸、硅酸在氢氧化铝晶体 (100)面吸附后总能量依次减小，乙酸在氢氧化铝晶体(100)面吸附后能带带 隙略变宽，戊二酸、硅酸在氢氧化铝晶体(100)面吸附后能带带隙依次变窄。 乙酸、戊二酸在氢氧化铝晶体(001)面吸附后，费米能级增大，乙酸吸附后费 米能级增加得更大，硅酸在氢氧化铝晶体(001)面吸附后费米能级减小，乙酸、 戊二酸、硅酸在氢氧化铝晶体(001)面吸附后能带带隙依次变窄。从而使得其 对分解由促进作用转为微弱促进作用再到抑制作用。 关键词：铝酸钠溶液，一元酸，二元酸，硅酸，种分，分解速率，粒 度 ABSTRACT suchas acidsand Manyimpurities carboxylicacids，dicarboxylic inthe silicon concentratedsodiumaluminatesolutioninfluencethe seeded in the increaseseeded precipitationBayerdigestionprocess．To rateandthesizeof wemustfirst precipitation AI(OH)3particales fully understand theinfluencemechanismofthese onthe impuritiesprocess． tothe of conditionsalumina Accordingpractical kindsof acidand acids(formicacid，acetic carboxylic