桥联双芳氧基稳定的单、双铝合营物的合成及其在聚合反应中的应用研究.pdfVIP

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2018-06-07 发布于贵州
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桥联双芳氧基稳定的单、双铝合营物的合成及其在聚合反应中的应用研究

桥联双芳氧基稳定的单、双铝配合物的合成及其在聚合反应中的应用研究中文摘要中文摘要本论文对哌嗪桥联双芳氧基双铝烷基配合物和哌啶基甲基单芳氧基单、双金属铝烷基配合物在引发 ε- 己内酯（ε-CL ）以及环氧环己烷（CHO ）开环聚合体系中的催化行为进行了研究和比较。发现在相同的聚合条件下双金属铝配合物的催化活性要远远高于其单金属结构。研究结果表明双铝金属配合物在 ε-CL 和 CHO 开环聚合体系中存在协同效应，表现出1+12 的优势。本论文通过酚、甲醛与哌嗪或哌啶的Mannich 反应，制备了具有不同取代基的哌嗪桥联双酚以及具有其一半结构的哌啶基甲基单酚 1 为辅助配体前体，分别记为 C H N [1,4-(2-OH-3,5-Me -C H CH ) ] (L H ) ， 4 8 2 2 6 2 2 2 2 t 2 C H N [1,4-(2-OH-3- Bu-5-Me-C H CH ) ] (L H ) ， 4 8 2 6 2 2 2 2 t 3 4 C H N [1,4-(2-OH-3,5- Bu -C H CH ) ] (L H ) ，2-(CH NC H )-4,6-Me -C H OH (L H) ， 4 8 2 2 6 2 2 2 2 2 5 10 2 6 2 t 5 t 6 2-(CH NC H )-4Me,6- Bu-C H OH (L H) ， 2-(CH NC H )-4,6- Bu -C H OH (L H) 。 2 5 10 6 2 2 5 10 2 6 2 分别与三甲基铝和三乙基铝的烷基消除反应合成了配合物1-14，分别记为(AlMe ) L1 2 2 (1) ，(AlMe ) L2 (2) ，(AlMe ) L3 (3) ，(AlEt ) L1 (4)，(AlEt ) L2 (5) ，(AlEt ) L3 (6) ，AlMe L4 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 (7) ，AlMe L5 (8) ，AlMe L6 (9) ，AlEt L5 (10) ，AlEt L6 (11) ，AlMe (AlMe )L4 (12) ， 2 2 2 2