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活性碳纤维负载纳米铂催化材料的制备 专业：高分子化学与物理 硕士生：周鑫 指导教师：陈水挟教授 摘 要 燃料电池由于具有高能量转化效率、零污染等优点，被认为是未来最理想的 动力能源装置之一，其技术适用于固定能源供给和运输工具等技术领域。然而， 至今为止，燃料电池仍未得到广泛应用。这是由于燃料电池的电极仍采用Pt／C 电极催化剂，而Pt的储量稀少，价格昂贵，使得燃料电池的成本居高不下，制 约燃料电池产业化发展。目I；{『，大量的研究围绕着降低Pt的用量、提高Pt的催 化效率、或开发非Pt系列催化剂展开，以达到降低燃料电池成本的目的。 其中，燃料电池催化剂的载体材料对Pt的催化效率有重要影响。活性碳纤 维(ACF)具有巨大的比表面积，低电阻，高的稳定性及自身氧化还原能力等优 势，有望成为燃料电池催化剂的良好载体材料。为此，本论文以ACF为载体， 丌展制备高分散、均匀分布的纳米Pt颗粒的Pt／ACF催化电极材料的研究。通过 制备条件的控制和ACF的改性，研究溶液条件和材料结构对Pt的负载量及其分 散性的影响，探索能够有效控制Pt的负载量，晶粒大小及其分散性的制备技术。 从而有效降低Pt的用量，提高Pt的催化效率。 论文考察了溶液的pH值、反应温度、反应时问等条件对ACF还原吸附Pt(IV) 的容量、吸附速率的影响；研究了助还原剂对ACF吸附还原Pt(IV)能力的影响； 利用HN03、水合联胺、二乙烯三胺对ACF进行表面化学改性，研究了改性ACF 对Pt(IV)的还原吸附特征。同时，还利用扫描电镜和透射电镜观察Pt在纤维上 的形貌及分散情况，利用X射线衍射法估算了Pt的晶体大小，用循环伏安法表 征了Pt／ACF催化剂的电化学性能。 实验结果表明：(1)ACF在酸性条件下比在碱性条件下显示出更好的吸附 还原能力，这是因为Pt溶液的pH值直接影响Pt(IV)的络合形态及纤维的吸 附性能。 (2)ACF在2h左右就可以达到吸附还原的平衡。当Pt溶液的初始浓 度较低时，ACF可以将其中的Pt0V)几乎完全地吸附在纤维上，但纤维的饱和吸 附量较低，负载Pt量仅有100mg／g左右，且以离子态为主。(3)使用甲醛、水 合联胺等助还原剂可以提高Pt的负载量并促进将Pt(Iv)还原成会属单质。通 实验结果表明，助还原剂的还原能力越强，其对Pt(IV)的还原速率越大，所得到 的被还原的会属Pt晶粒越大。使用浓度为40％的水合联胺为助还原剂，可以将 Pt高分散地负载在纤维上。 (4)热处理过程对负载在ACF上的Pt的化学态及 晶粒大小有很大影响。热处理可以促进ACF还原被吸附在纤维上的Pc(IV)；随 热处理温度的升高，Pt晶体不断完善，晶粒逐渐增长。通过控制热处理温度并使 用适当的助还原剂，可制得晶粒在3～23nm范围内高分散的Pt／ACF催化材料。 ACF的化学改性可以改变纤维表面的官能团的种类与数量，从而改变ACF 团增加，ACF对PI(IV)t的还原吸附能力降低；通过使用水合联胺和二乙烯三胺 的还原能力也相应提高，在常温下，改性后的ACF就可把大部分的Pt(IV)还原 为金属单质。Pt晶粒均匀地分散在ACF表面，且粒晶较小。循环伏安分析表明， 该Pt／ACF在酸性条件下对甲醇有一定的催化氧化能力。 关键词：活性碳纤维，催化剂载体，铂，燃料电池 lI of Platinum Preparation NanoparticlesSupported onActivatedCarbon Fibersas material catalytic and Major：PolymerChemistry Physics MasterCandidate：ZhO