桃金娘烯醇的催化合成及其选择性氧化反应研讨.pdfVIP

摘要 桃金娘烯醛(Myrtenal)是一种香料，具有广泛的用途，而且是 一种重要的精细化工中间体，可以进一步合成一系列更有价值的香料 如甜味剂紫苏葶。本文采用2，lO．环氧蒎烷液相重排制取桃金娘烯醇， 再通过进一步选择性氧化合成桃金娘烯醛。该方法反应条件温和、原 料价廉易得、产率好，具有一定的工业应用价值。我们对此做出了一 些研究，获得了一些有意义的结果： l、前期实验研究表明：以强极性的硝基甲烷为溶剂，硝酸铵作 催化剂2，10．环氧蒎烷液相重排反应的主要产物有紫苏醇和桃金娘烯 醇，其中以紫苏醇为主。在此基础上，选用弱极性(非极性)溶剂作 为介质，考察了反应温度、反应时间、溶剂用量、催化剂的结构等反 应条件对重排反应的影响。结果表明：以硝酸铵作催化剂，在弱极性 溶剂中， 2，10．环氧蒎烷液相重排可定向生成桃金娘烯醇。以硝酸铵 为催化剂，在l，l，2一三氯乙烷溶剂中，优化条件下，桃金娘烯醇的产 率为65．69％，2，10．环氧蒎烷的转化率为84．07％。 2、研究了催化剂中阴离子对催化性能的影响，考察了不同的铵盐 如醋酸铵、硝酸铵、氯化铵作催化剂，对2，10．环氧蒎烷液相重排反应 的影响。发现醋酸铵，氯化铵等作催化剂也有较好的活性和选择性。 如用氯化铵作催化剂，反应16h，2，10．环氧蒎烷的转化率达82．94％， 桃金娘烯醇的选择性为65．13％。 3、在桃金娘烯醇选择性氧化反应中，本文研究了不同的氧化剂， 选择性氧化桃金娘烯醇合成桃金娘烯醛的反应的影响，结果表明：活 性Mn02能选择性氧化桃金娘烯醇合成桃金娘烯醛，以乙酸乙酯为溶 剂，反应温度为溶剂的回流温度，氧化剂和桃金娘烯醇的质量比为 4：l，搅拌反应24 h，桃金娘烯醇的转化率为86．80％，桃金娘烯 桃金娘烯醛的反应规律，考察了负载型氧化剂的用量、溶剂和反应条 件对桃金娘烯醛产率的影响。发现极性较强的溶剂更有利于氧化反应 2mmol／g，氧化剂和桃金娘烯醇的摩尔比为2．5：l，室温搅拌反应 8h，桃金娘烯醇的转化率达到94．33％，桃金娘烯醛的产率为 82．06％。 关键词：2，10．环氧蒎烷，液相重排，催化，桃金娘烯醇，选择性氧 化，桃金娘烯醛 n ABSTRACT isauseful usedin Myrtenal an，d fragrancewidely manyaspects． an canbeusedto Moreover,as importantorganicintermediate，myrtenal aseriesof andsweetenerssuchas produce morevaluable fragrances this was theselective perillartine．In work,myrtenalsynthesizedby oxidationof obtainedthe of myrtenol 2，1 by rearrangement0一epoxypinane． Thismethod has ofmoderatereaction advantages condition，easily obtainedtherawmaterialandaffordedthe