桥联双二茂铁化合物的分解及电化学研究.pdfVIP

中文摘要 桥联双二茂铁化合物的合成及电化学研究 中文摘要 本文首先综述了二茂铁衍生物应用、二茂铁衍生物的电化学研究及单、多 核二茂铁衍生物的电子转移机理研究。二茂铁衍生物由于具有独特的电化学和光 学特性，在光信息处理、通讯和集成光学等高技术领域有较高的潜在应用价值， 因此对二茂铁衍生物的电子转移机理及其与结构、功能的相关性研究，不仅能获 得电子转移与二茂铁衍生物的光、电效应的内在关系，而且能为设计、合成新的 功能材料提供理论基础。本文设计合成了几种桥联双二茂铁化合物，研究了它们 的电化学性质。主要工作概括如下： 1、合成了几种双二茂铁化合物，包括双二茂铁汞、双二茂铁双汞、双二茂铁 酮、双二茂铁甲醇，并用红外光谱、质谱、核磁共振氢谱以及电感耦合等离子炬 原子发射光谱对这些产物进行了结构表征。在合成二茂铁酰氯的过程中，溶剂如 果完全除去，并且温度偏高可能会导致二茂铁甲酰氯的大量聚合，导致后面合成 二茂铁甲酮的产率很低。 2 、综合运用了循环伏安、差分脉冲、超微电极稳态伏安等电化学手段研究 了合成的桥联双二茂铁化合物的电子传递行为和电子转移机理，运用现场红外光 谱电化学进一步验证了双二茂铁酮、双二茂铁甲醇的氧化还原过程，初步探讨了 不同的结构对端基二茂铁的氧化还原性质的影响。结果显示：它们发生的均是可 逆的氧化还原反应。其中双二茂铁汞的循环伏安图中，氧化还原峰电位差很小， 表观电子转移数介于 1-2 之间，表现出第一步氧化对第二步氧化的催化作用。双 二茂铁双汞的电化学过程则没有出现这样的情况。双二茂铁甲酮和双二茂铁甲醇 的伏安图呈明显的可分辨的两对氧化还原峰，两个二茂铁基团之间有较强的偶合 作用。双二茂铁酮的半波电位高于双二茂铁醇的。扩散系数由 I = 4nFr Dc0 计算 l 0 出，大小关系为：双二茂铁汞＞双二茂铁酮＞双二茂铁醇＞双二茂铁双汞，这与 它们的结构一致。氧化过程中，双二茂铁酮的现场红外差谱图在 1610cm-1， 1640cm-1 出现一对双极峰，双二茂鉄甲醇在 3427cm-1 处出现应一个向下的峰， I 中文摘要 证实了电学过程所得到的电化学信息。 关键词：桥联双二茂铁 ， 合成 ， 电子转移 II 英文摘要 Abstract The progress on the applied research and the electrochemistry research of ferrocenyl derivatives, and electron transfer mechanism to or from molecules containing single or multiple redox centers was reviewed firstly in this paper. Because of the unique electrochemistry and the optical character, ferrocenyl derivative has the potential application value in the optical information processing and communication and other high-tech domain. So relevant research to electron transport mechanism and structure,