第四章核磁共振及氢谱分析2PPT.ppt

分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等同的核。 注意：化学等价的核不一定是磁等价的, 而磁等价的核一定是化学等价的. 磁等同例子： 三个H核 化学等同 磁等同 二个H核化学等同，磁等同 二个F核化学等同，磁等同 六个H核 化学等同 磁等同 2. 磁等同* 两核（或基团）磁等同条件： ①化学等价（化学位移相同） ②对组外任一个核具有相同的偶合常数（数值和键数） Ha，Hb化学等价，磁不等同。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa，Fb化学等价，磁不等同。 磁不同等例子： 五. 常见官能团的一些复杂图谱 1. 取代苯环 1）. 单取代苯环 （1）. 第一类取代基团---对、邻、间对位氢的化学位移值影响不大，峰拉不开，基本上是中间高两边低的大峰。 -CH3 、-CH2- 、 -CH=CHR 、 -C≡CR 、 -Cl 、 Br 第一类取代基 （2）. 第二类取代基团（使苯环活化的邻对位定位基）-- 通过p-π共轭作用对邻位和对位氢的电子云密度明显增高，δ向高场移动。间位氢也移向高场，但幅度较小，因此苯环上的5个氢分成两组，分别为较高场的3个氢的峰组和较低场的两个氢的峰组。 -OH 、-OR 、 -NH2 、 -NRR’ 第二类取代基团 HC HB HA （3）. 第三类取代基团（使苯环钝化的间位定位基）-- 通过π-π共轭作用，使苯环电子云密度降低，因此苯环氢的谱峰都向低场移动。尤其是邻位降低最多，对位和间位次之。由于邻位氢只有一侧的邻碳氢与之偶合，且3J大于4J和5J，所以在苯环区的相对低场处显示因3J引起的双重峰。 -CHO 、-COR 、 -COOR 、 -CONHR 、-NO2 、 -C=NH （R） 、 SO3H 第三类取代基团 2）. 二取代苯环 （1）. 对二取代苯环 苯环上的4个氢左右对称，构成AA′BB′体系，核磁共振普粗看是两个双重峰，如果两个取代基对苯环的影响接近，则两组氢的化学位移值相近，如右图，中间两个峰强度高，外侧两个峰强度低。 （2）. 邻二取代苯环 取代基相同时苯环上的4个氢形典型的成AA′BB′体系，谱图左右对称。取代基不同时形成ABCD体系，谱图非常复杂。 粗看为双重峰的是3位和6位的两个邻位质子信号峰，粗看为三重峰的是4位和5位的两个间位吸收峰。由于硝基对间位和对位氢的影响不大，高场的三重峰归属于H4。 （3）. 间二取代苯环 取代基相同时，苯环上的4个氢形成AB2C体系，取代基不同时形成ABCD体系，谱图非常复杂。 两个取代基之间的质子无3J偶合，经常显示粗略的单峰，由此可以判断间位取代基苯环的存在。 4J2，4 3J4，5 4J2，6 4J2，4 4J4，6 3J5，6 4J2，6 4J4，6 3J4，5 3J5，6 例如：邻（间、对）硝基苯按（300MHz) 2. 取代杂芳环 可近似地按一级谱来分析 (a) (b) (c) 3. 单取代乙烯 单取代乙烯的烯氢存在着顺式、反式和同碳氢的偶合，它们与取代的烷基有3J或远程偶合，谱线很复杂。 例1： 4. 含有不对称碳原子化合物的核磁共振 一、谱图中化合物的结构信息 structure information of compound in spectrograph 二、谱图解析 spectrum unscrambling 三、谱图联合解析 deduce the structures from NMR spectrum and IR spectrum 四、简化谱图的方法（简介） methods of simpling spectrograph 第 4 节 谱图解析与化合物结构确定 analysis of spectrograph and structure determination 一、谱图中化合物的结构信息 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 一级谱的特点 非一级谱（二级谱） 一般情况下，谱峰数目超过n+1规律所计算的数目 组内各峰之间强度关系复杂 一般情况下， ?和J不能从谱图中可直接读出 裂分峰数符和n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J；若相邻n个核n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数为J2，n= n1+ n2则裂分峰数为（n1+1)( n2+1) 峰组内各裂分峰强度比