天津大学精品X-Ray物象分析PPT.ppt

3. XRD物相分析实务 3.1. 定性分析 3.1.1 定性分析原理 3.1.2 PDF卡片 3.1.3 索引 3.1.4 单相物质的定性分析 3.1.5 多相物质的定性分析 3.2. 定量分析 3.2.1 定量分析原理 3.2.2直接比较法 3.2.3 内标法 3.2.4 K值法 3.1.1 定性分析原理 X射线物相分析是以x射线衍射效应为基础的。 任何一种晶体物质，都具有特定的结 构参数(包括晶体结构类型、晶胞大小、晶胞中原子、离子或分子数目的多少以及它们所在的位置等)，它在给定波长的X射线辐射下，呈现出该物质特有的多晶体衍射花样。 3.1.1 定性分析原理 多相物质的衍射花样是各相衍射花样的机械叠加。 The reaction between two solids Al2O3 and MgO to form MgAl2O4 may be monitored by powder X-ray diffraction. 3.1.2粉末衍射卡片（PDF） 多晶体的衍射花样是鉴定物质的根据。 Hanawalt早在30年代就开始搜集了上千种物质的衍射花样，保存为标准卡片－－粉末衍射卡片（PDF）。 每年补充更新。 既包括实验测量的数据，又包括由计算得到的数据。 PDF卡片 PDF卡片 第1部分表示面间距和相对强度 第2部分为三根最强衍射线的面间距和相对强度 第3部分 为试样的最大面间距和相对强度； 第4部分 物相的化学式和名称。右上角标号★表示数据高度可靠；○表示可靠性较低；无符号者表示一般；i表示已指数化和估计强度，但不如有星号的卡片可靠；有c表示数据为计算值。 第5部分所用实验条件 9 PDF卡片 第6部分 物相的结晶学数据 第7部分 物相的光学性质数据 第8部分 化学分析、试样来源、分解温度、转变点、热处理、实验温度等 第9部分 面间距、相对强度和干涉指数 9 3.1.3 索引 编制索引，以便从数以万计的卡片中迅速取出所需卡片。 索引分为字母索引和数字索引两种。 戴维字母索引 若已知分析的对象中可能含有某种相，可通过字母索引将有关卡片找出，与待定衍射花样对比，迅速确定物相。 检索者一旦知道了试样中的一种或数种化学元素时，便可以使用这种索引。 根据英文名称的第一字母顺序编排。在名称后面列出物质的化学式、其衍射图样中三根最强线的d值和相对强度，以及物质的卡片序号。 哈氏（Hanawalt）数字索引 当待测样品中的物相或元素完全不知时，可以使用数字索引。 每条索引包括物质的三强线的d和I/I1、化学式、名称及卡片的顺序号。面间距下的小角码表示相应的相对强度：x表示100，7表示70，余类推。 考虑到影响强度的因素比较复杂，为了减少因强度测量的差异而带来的查找困难，索引中将每种物质列出三次。分别以d1d2d3、d2d3d1、d3d1d2进行排列。 三强线的面间距值从大到小按顺序分组排列，按各物质三强线中第一个面间距的递减次序分成51个小组。在每一小组内，各物质按第二个面间距的递减次序排列。若在同一小组有几种物质的第二个面间距相同，则再按第三个面间距值的递减次序排列。 3.1.4 单相物质的定性分析 根据待测相的衍射数据，得到三条强线的晶面间距并估计它们的误差：d1土△ d1， d2土△d2，d3土△ d3 根据d1土△ d1 (或d2土△d2，d3土△ d3 )，在数值索引中检索适当d组，找出 与d1、d2、 d3值符合较好的一些卡片 把待测相的三条强线的d值和I／I1值与这些卡片上各物质的三强线d值和I／I1值 相比较，淘汰不相符的卡片，最后获得与试验数据吻合的卡片，即为待测物相，鉴定工作便告完成。 第一章 X射线物相分析 1. X射线的产生及其与物质的作用方式 2. Debye 相机和X射线衍射仪 3. XRD物相分析实务 ? 1. X射线的产生及其与物质的作用方式 1.1 X射线的发现 1.2 X射线的本质 1.3 X射线的产生 1.4 X射线命名规则 1.5 X射线与物质的相互作用 1.6 三种常用的实验方法 1.1 X射线的发现 英国的克鲁克斯，德国的赫兹、列纳德等发现阴极射线； 维尔茨堡大学教授伦琴，夫人贝尔塔，1895年11月8日，星期五； 在1895年末，论文《一种新的射线初步报告》， 1896年1月23日，伦琴研究所关于新射线的报告会 The Electromagnetic Spectrum. The wavelength of radiation produced by an object is usually related to its temperature. 与X射线及晶体衍射有关诺贝尔奖获得者 1.3 X射线的产生--装置: 板状阳极、热阴极、高压电场。 1.