第五节x射线物相分析PPT.ppt

第十五章 X射线衍射分析X-ray diffraction analysis;Date;一、定性相分析 qualitative analysis;粉末衍射文件PDF(Powder Diffraction File) ;第25组之后的卡片形式如表5?;索引和检索手册 ;在大范围内取八个强衍射峰，列出八个d值，处在前三位的是2 θ＜90° 的三个强峰，第一位是最强衍射峰的d值，第二位是次强的，第四到第八位按强度递减排列。Hanawalt将d值从999.99到0.00分成若干组。每个物相相关的条目按第一个强峰的d值入组，每一个组中按第二强峰的d值从大到小按顺序排列，第二个d值相同的按第三强峰的d值排列，以此类推;某纯物相 ;芬克数值索引;定性相分析的一般步骤 ;制样;测量d 和I值;; 对所测得的衍射花样，用相应的工具测算出 2θ角及d值，相对强度I/I1 (I1是最强线强度)。(在带计算机的衍射仪中，d值与I/I1 计算是自动的，并可作 Kα2的分离校正)，主要列出2θ ＜90°范围内的衍射线。在用衍射仪自动测量时， 2θ 精度可到0.01°。有些衍射仪 2θ值可精确到0.002°或更高，而d值可取小数点后面四位数字。将所得衍射花样按d值大小，将d值及I/I1 列成表。 ;二.定量相分析;1974年，F. H. 钟 (Chung) 在内标法基础上，提出了基体冲洗法。1975年又提出了绝热法。1977年，L. S. 泽文 (Zevin) 提出了无标样法 (无标法)。 ??? 国内不少研究者也在定量相分析方法研究方面取得了进展，如1979年后有刘沃垣的联立方程法，林树智等的普适无标法，陈铭浩的回归求解法，陆金生等的优化计算法等。还有其他研究者取得的成果。;基本原理 principle;设多相物质含有N个相，第j相参加衍射的体积为Vj ，当使用衍射仪测量时，第j相某一 (hkl) 线的衍射强度： ;多相物质线吸收系数μ 与质量吸收系数 μm的关系为 ;当待测相含量用体积分数表示时 ;外标法 ;2.待测试样中各相的质量吸收系数不同;纯j相外标试样同一衍射线积分强度有 ;实际应用外表法进行定量分析时，通常是固定实验条件，然后制备一些待测相含量已知的标准试样，测出Ii/Ii0与该相含量wi的关系曲线（定标曲线），然后根据此定标曲线进行分析。;内标法 ;若两相物质i和s一定，所用X射线波长λ一定，因每个待测试样中加入的内标物质的重量百分数ws都保持恒定，则 K′为常数，而上式为线性函数。表明混合试样中i相与s相某一较强衍射线条积分强度比值与i相在原待测试样中的重量分数ws成正比。 ;K值法(基体冲洗法）;设原待测多相试样中j相含量为wj，在加有内标物质s的混合试样中，其含量变为wj′，欲求wj则需先求出混合样中的wj′ ;求K值的方法有三：一是查检索手册，j相条目最后一项I/Is 即是K值。但使用时应注意它是j相最强线与α－Al2O3 最强线 (113) 积分强度比；二是用计算法求得；三是实测K值，取纯j相和参考物质s (重量百分数分别为wj、ws ) 制成测K值试样，选两相最强线或强度相差不大的衍射线，测出积分强度比，则有： ;应用举例; 聚合物纳米复合材料以聚合物为基体，无机物以纳米尺度（小于100nm）分散于基体中的新型高分子复合材料。和传统的复合材料相比，由于纳米粒子带来的纳米效应和纳米粒子于基体间强的界面相互作用，聚合物纳米复合材料具有常规聚合物复合材料所没有的力学、热学性能，为制备高性能、多功能的新一代复合材料提供了可能。 ;用Rigaku-D/max-B型X-射线衍射仪对有机化蒙脱土和PET/蒙脱土复合材料进行测定。Cukα辐射，管电压40kv,电流40mA.;Date