第十三章 定量分析中的误差及有效数字.ppt

第十三章 定量分析中的误差与数据处理 第一节 误差及其产生的原因 第二节 误差的表示方法 第三节 实验数据的处理 第四节 提高分析结果准确度的方法 第五节 有效数字及其运算规则 第一节 误差及其产生的原因 一、系统误差 二、随机误差 一、系统误差 系统误差是由某种固定的原因引起的误差， 它对分析结果的影响比较固定，使测定结果系统偏高或系统偏低，当重复测定时重复出现。 （1）方法误差：方法误差是由于分析方法本 身不够完善而引起的误差。 （2）仪器误差：仪器误差是由于所用仪器不 够精确所引起的误差。 （3）试剂误差：试剂误差是由于测定时所用 试剂或蒸馏水不纯所引起的误差。 （4）操作误差：操作误差是由于分析操作人 员所掌握的分析操作，与正确的分析操作有差别 所引起的误差。 二、随机误差 随机误差也称偶然误差，它是由某些无法控制和无法避免的偶然因素造成的。随机误差的大小和正负都是不固定的，因此无法测定，也不可能加以校正。因此，随机误差又称不可测误差。 第二节 误差的表示方法 一、准确度与误差 二、精密度与偏差 三、准确度与精密度的关系 一、准确度与误差 分析结果的准确度是指实际测定结果与真实 值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量，误 差又可分为绝对误差和相对误差。 绝对误差定义为： 相对误差定义为： 二、精密度与偏差 精密度是几次平行测定结果之间相互接近的 程度，它反映了测定结果再现性的好坏，其大小 决定于随机误差的大小。精密度可以用偏差、平 均偏差或相对偏差来衡量。 偏差定义为： 偏差越大，测定的精密度就越低，测定结果的再现性就越差。 例如，下列两组测定结果： x1－ x ： + 0.11 －0.72 +0.24 + 0.51 －0.14 0.00 +0.30 －0.21 N1＝8 d1＝0.28 在分析化学中，将一定条件下无限多次测定数据的全体称为总体，而随机从总体中抽出的一组测定数据称为样本，样本中所含测定数据的数目称为样本容量。如果样本容量为 N，平行测定数据为 x1、x2、…、xN，则此样本的平均值为 当样本容量趋于无限时，总体标准偏差表示各次测定值对总体平均值的偏离程度。总体标准偏差表达式为 例 13-1 测定铁矿石试样中 Fe2O3 的质量分数，5 次测定结果分别为 62.48 ％、62.37 ％、62.47 ％、62.43％ 和 62.40％。计算测定结果的算术平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 解：测定结果的平均值为： 测定结果的相对平均偏差为： 由于在计算样本的标准偏差和相对标准偏差时把单次测定值的偏差平方后再求和，不仅能避免单次测定偏差相加时正负抵消，更重要的是大偏差能显著地反映出来。样本的标准偏差和相对标准偏差能更好地反映出一组平行测定数据的精密度。 例题 例 13-2 用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数如下： 第一组：10.3％，9.8％，9.6％，10.2％， 10.1％，10.4％，10.0％，9.7％； 第二组：10.0％，10.1％，9.3％，10.2％， 9.9％，9.8％，10.5％，9.9％。 比较两组数据的精密度，分别以平均偏差和标准偏 差表示。 解：第一组测定结果的平均值、平均偏差和标准偏差分别为 第二组测定结果的平均值、平均偏差和标准偏差分别为： 三、准确度与精密度的关系 误差的大小来衡量。而误差的大小与系统误差和随机误差有关，反映了测定结果的正确性。 精密度是指一系列平行测定值之间相符合的程度，用偏差的大小来衡度。偏差的大小不能反映出测定值与真实值的相符合程度，只能反映测定结果的重现性。 图 13-1 准确度与精密度的关系示意图 高精密度是获得高准确度的必要条件，准确 度高一定要求精密度高。但是，精密度高不一定 能保证准确度也高，精密度高只反映了随机误差 小，并不能保证消除了系统误差。若精密度低， 说明测定结果不可靠，当然其准确度也就不可能 高。 第三节