有机化学 第六章 羰基化合物反应.pdfVIP

羰基化合物的反应羰基化合物的反应 第六章羰基化合物的反应羰基化合物的反应 学习要求学习要求： 学习要求学习要求 1、掌握羰基化合物 （醛、酮、羧酸及其衍生物）的重要亲核 加成反应历程、立体化学、影响活性的因素及酸碱催化 作用； 2、理解负碳离子化学，掌握其在有机合成中的作用； 羰基化合物的反应可归纳为两个基本过程： （1）亲核试剂对羰基的加成； （2 ）碱从羰基的α-C上移去质子。 .. . . C O + B. C O. (1) .. B O O . C C + B. C C + HB (2) H 高等有机化学高等有机化学 高等有机化学高等有机化学 一、醛酮羰基的简单亲核加成反应 醛酮的简单亲核加成包括 （1）加H O、HCN、NaHSO ； 2 3 （2 ）加有机金属化合物如RMgX，负氢化合 物，如LiAlH 、NaBH 。 4 4 R OA R δ+ δ- δ- δ+ C C O + Nu A R Nu R 影响羰基活性的主要因素是电子效应和空间效应。 高等有机化学高等有机化学 高等有机化学高等有机化学 取代基的+C、+I效应都使羰基碳电正性减小，不利 于亲核剂进攻；另外，羰基加成，反应中心碳由SP2 3 杂化变为SP 杂化，空间因素是重要的。取代基体积 越大，空间位阻越大，不利于亲核进攻。因此，羰 基活性或亲核加成速度有： O O O O O H C H RCH O RCCH3 RCR ArCR 高等有机化学高等有机化学 高等有机化学高等有机化学 羰基具有平面结构，亲核剂可从平面的两边进攻羰基 碳原子。如果羰基平面两边的空间条件不同，进攻试 剂将主要从空间阻碍较小的一边进攻。 樟脑分子中的桥环不能翻转，有碳桥的一边位阻 很大。因此，负氢从位阻小的碳桥对面进攻羰基碳。 O 1.NaBH 2.H O OH H 4 3 +