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第六章 第六章 共轭分子的结构 共轭分子的结构 1 链状共轭烯烃 [18]轮烯 芳香化合物 番茄红素 一 些 共 酚酞 轭 杯芳烃 足球烯 分 子 的 实 石墨烯 2 例 叶绿素a/b 导电有机化合物 石墨的结构 一、共轭分子的共轭效应与离域键 1.共轭分子的基本结构特征 共轭 分子中含有交替排列的双键和单键(双键数不少于2) p共轭 具有孤对电子的原子通过单键与某原子相连，而 后者又以不饱和键与其它原子相连。 3 2.共轭分子的基本性质 键的平均化，即单、双键键长差别缩小 氯乙烯H2C ＝CHCl ：C ＝C 138pm ( 正常C ＝C键长 为133pm) ，C －Cl 169pm (177pm) 。 丁二烯：C ＝C 135pm ，C －C 146pm (154pm)(单双 键键长差别缩小) 苯：六个C －C键长相等，139.7pm ，介于正常C －C 和C ＝C 之间。(苯 已无单双键的差异) 4 共轭分子的基本性质 整体性 丁二烯的加成首先是1、4 加成 ，而不是1、2 加 成。 苯环上取代反应的定位效应(对，间，邻) 。 在磁场中苯分子呈现出相当大的反磁磁化率， 说明在苯分子中有电子在磁场中环流运动。 5 共轭分子的基本性质 稳定性 1,3 －丁二烯的生成热比计算值(按键能计算， 不考虑共轭) 多21.3kJ/mol ； 苯的生成热比按1,3,5 －环已三烯(无共轭效应) 的计算值高出181kJ/mol。 6 3.一些常见的共轭分子 7 4.共轭效应与离域键之间的关系 共轭效应 键平均化，热稳定性，化学性质的整体性等等 离域π键 1,3-丁二烯 离域键或大键 这种键的成键电子均由原子的p 电子所 提供；这些电子的运动范围不再局限于两个原子间，而是 8 遍及整个分子。 二、Hückel分子轨道法 1.Hückel分子轨道法 (HMO)基本假设 σ－π分离 ：共轭分子中，π电子与σ电子是 互相独立的。 ( σ电子π电子) 单 电子近似 LCAO-MO 近似