由於BARLETTE在1962年发现了第一个惰性气体化合物.pptVIP

Methyl Cation Affinities of Rare Gases and Nitrogen and the Heat of Formation ofDiazomethane David A. Dixon* Department of Chemistry, University of Alabama Wibe A. de Jong William R. Wiley Environmental Molecular Sciences Laboratory, Pacific Northwest National Laboratory Kirk A. Peterson Department of Chemistry, Washington State University Terrance B. McMahon Department of Chemistry, University of Waterloo J. Phys. Chem. A 2005, 109, 4073 二、方 法 作者以CCSD(T)的方法配合aug-cc-pVnZ(n = D, T, Q)對CH3+Rg ( Rg = He, Ne, Ar )做幾何結構最佳化 。 以CCSD(T)的方法配合aug-cc-pVnZ-PP(n = D, T, Q)對CH3+Rg (Rg = Kr, Xe)做幾何結構最佳化 。 上述的離子以CCSD(T)/aVQZ的結構來計算CCSD(T)/aV5Z的單點。 四﹑結 論 * * Department of Chemistry, University of Alabama David A. Dixon 一、 前 言 由於Barlette在1962年發現了第一個惰性氣體化合物  XePtF6 ，科學家從此對惰性氣體化合物的存在感到 相當的興趣。 一些含有共價鍵的惰性氣體化合物也陸續的被合成出 來。 實驗上有人以質譜儀的方式偵測出甲基陽離子與惰性氣 體的吸附力。 目 的 作者想以理論計算的方式來求得甲基陽離子與惰性氣體結合的吸附力。為了比較惰性氣體及穩定分子N2與甲基陽離子的吸附力，作者也做了CH3N2+的計算。 由於CH3N2+可由CH2N2質子化而得，所以作者計算CH2N2質子親和力。 n= 2(aVDZ), 3(aVTZ), 4(aVQZ) Complete Basis Set ι : the maximum angular momentum quantum number in the basis set. 三﹑ 結 果 與 討 論 38.44 39.51 39.46 39.42 40.61 35.68 XeCH3+ 26.85 27.34 27.35 27.36 27.89 23.60 KrCH3+ 18.24 18.68 18.57 18.46 18.68 14.70 ArCH3+ 3.34 3.15 3.25 3.35 3.35 2.86 NeCH3+ 2.37 2.36 2.36 2.36 2.30 1.72 HeCH3+ CBS1 CBS3 aV5Z aVQZ aVTZ aVDZ 　 TABLE 1: Using CCSD(T) Theory Calculated Methyl Cation Affinities (MCAs) 甲基陽離子與He或Ne原子的結合相當的弱，但 對較重的惰性氣體而言則較強。 計算所得的C-Rg鍵長比實驗值來的短0.018 ~ 0.354 ?。 assignment calculated molecule 計算所得的C-H stretch值比實驗值高約130~140 cm-1。 cFor He, Ne, Ar, and Kr, the results are at the G2MP2 level. The MCA(Xe) is at the B3LYP/DZVP level. 在298 K下計算所得的PA值比實驗值高約3.0 kcal/mol以內。 102.26 2.2168 1.0848 aVTZ XeCH3+ 100.50 2.0863 1.0847 aVTZ KrCH3+ 2.018/2.053 exp 98.61 2.0081 1.0850 aVTZ ArCH3+ 2.300 exp 91.26 2.1471 1.0888 aVTZ NeCH3+ 2.176 exp 91.39 1.8385 1.0890 aVTZ HeCH3+ ∠HCRg r(C-Rg) r(C-H)