环境化学__化学污染物的转化行为.pptVIP

? 六、大气中的重要光化学过程 (5) SO2的光吸收 (6) 甲醛光吸收 次级过程 初级过程 SO2的键能为545.1 kJ/mol。 H-CHO的键能为356.5 kJ/mol。 ? 六、大气中的重要光化学过程 在对流层中，由于有氧的存在： 醛类光解是大气中HO2的重要来源之一。 ? 六、大气中的重要光化学过程 (7) 卤代烃的光离解 最弱的C-X键先断裂； 高能量的光照射，可能发生两个键断裂； 三个键同时断裂不常见； 以卤代甲烷为例： 规律: 2. 光化学烟雾 ? 六、大气中的重要光化学过程 Photochemical Smog 含有氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物的大气，在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物，这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。 二次污染物主要有： O3、醛、PAN(过氧乙酰硝酸酯 )、H2O2 发生的地区： 美国洛杉矶(1940年)、日本东京、大阪、英国伦敦、澳大利亚、德国等的城市。 (1) 基本概念 ? 六、大气中的重要光化学过程 危害：强氧化性 日变化规律：白天生成，傍晚消失，高峰在中午或稍后。 烟雾箱模拟试验。 (2) 反应机理 (1) 氮氧化物与碳氢化物的存在 (2) 大气温度较低 (3) 强的阳光辐射 形成条件 ? 四、光化学反应动力学 对于环境中的污染物质，其光化学反应一般遵循一级反应动力学或准(pseudo-)一级反应动力学。 2. 光解速率 The decrease of selected PAHs in sunlight irradiation and dark control experiments. Ct is the concentration of each PAH at time t and C0 is the initial concentration. ? 四、光化学反应动力学 The direct photolysis rate constant of an organic chemical in water, k, can be expressed as: where l is the average cell path length, λ is the wavelength, Φλis the average reaction quantum yield at wavelength λ, ελ is the molar extinction coefficient, Iλ is the incident light intensity. Therefore, the direct photolysis rate constants are dependent on both internal factors (Φλ and ελ) which are governed by molecular structure, and environmental factors (l and Iλ ). ? 四、光化学反应动力学 影响光解速率常数的因素(以直接光解为例): 光解量子产率； 摩尔吸光系数； 光强； 光程； 光化学反应的量子产率表示发生光化学反应的物质对光子的利用效率。 光解速率常数表示光化学反应的动力学特征。 ? 四、光化学反应动力学 3. 水中光化学反应动力学 大气对不同波长的光的衰减程度是不一样的。波长越短，越不容易通过大气层。尤其是波长 295 nm的光线，难以通过大气层。 通常来说，太阳光的强度随着太阳倾角的减小而减小。因此，光强度从中午到日落、从低纬度地区到高纬度地区、从夏季到冬季是递减的。 ? 光的衰减：臭氧、气溶胶 (1) 地球表面的太阳辐射 ? 四、光化学反应动力学 太阳光的强度和光谱分布在地平面上有个稳定分布。 波长/nm 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0 0 200 400 600 800 1000 1600 2000 2600 3000 太阳通量/Wm-2nm-1 6000 K照体能量曲线 大气层外 太阳辐照曲线 太阳直射时，地平面辐照曲线 太阳辐射光谱 ? 四、光化学反应动力学 ? 日光通过大气层，光强被衰减。 ? UV-B受衰减程度比比UV-A更明显。 ? UV-B光强度也受到大气臭氧含量的季节波动和不同地理位置的影响。在北半球，随着纬度的增高和从秋季到春季的过渡，臭氧的含量增加。 ? 大气的散射作用随着波长的减小而增强，这种散射作用对于