有机化学第十三章杂环化合物.pptxVIP

成环原子除碳以外，还有其它如O、N、S、P等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。;§13―1 杂环化合物的分类、命名和结构;二、命名：;(2)杂环的母核有时也可当作取代基来命名。; (4)当环上有不同杂原子时，按O→S→N的次序编号。若环上连有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。如：;(5)稠杂环中共用的碳原子一般不编号，但是嘌呤的编号例外。;三、 结构与芳香性; ; (2)亲电取代性比较 ;2、六元杂环化合物; 吡啶和苯虽然都属等电子体系，但因氮原子的电负性较大，从而使环上的电子云密度降低 ，故其亲电取代反应性能不但比苯差，且亲电取代反应发生在电子云密度较高的β-位。这一特性很类似于硝基苯。;吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制。 卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应 不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应 呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓硫酸磺化。;二、常见的五元杂环化合物; 呋喃甲醛又称糠醛，是呋喃的重要衍生物。; 糠醛的化学性质与苯甲醛类似，可发生Cannizzaro反应、与含α-H的醛或酮的交错缩合反应等。; 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解含硫物质及环烷烃等。可用于精制松香，脱出色素，溶解硝酸纤维素等。糠醛广泛用于油漆及树脂工业。;3. 吡咯和吲哚; 吡咯容易发生亲电取代反应，其反应活性与苯胺类似。如： ; 吲哚系由苯环和吡咯环稠并而成，故又称苯并吡咯。; 吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高，但比吡咯低。吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代基进入β-位。 。;§13―3 六元杂环化合物; 吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（500℃）制得，也可从乙炔制备。吡啶为有特殊臭味的无色液体，可与水、乙醇、乙醚等任意混和。; 如果用非质子的硝化试剂、磺化试剂，或用卤素、卤代烷、酰氯与吡啶环进行反应，也将形成相应的吡啶盐：; 显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。; ; 吡啶易被过氧化物（过氧乙酸、过氧化氢等）氧化生成氧化吡啶。;喹啉及其衍生物通常用Skraup合成法来合成。;(1)亲电取代反应;喹啉的衍生物