【中国农大版基础化学课件】第四章 化学反应速度PPT.ppt

第四章 化学反应速率（化学动力学理论） §4.1 化学反应速率 第四章 化学反应速率 §4.3 影响化学反应速率的因素 §4.2 化学反应速率理论简介 §4.1 化学反应速率 化学反应速率：在一定条件下，反应物转化为产物的速率。即单位之间内产物的浓度增加量or反应物浓度减少量。 由于反应式中反应物和生成物的化学计量数不同，所以选用不用物质浓度的变化率来表示反应速度时，数值会不一致。 例： 测定时，也可通过与c相关的光、电、磁等性质间接测定。 任一时刻t的反应速率，都是正、逆反应速率之差，测定在实验中可采用作图法，即测量不同时间t的c，再作c~t曲线，t时刻切线的斜率即为反应速率。 速率可统一表示为： 例：N2O5的分解反应 t/min 0 1 2 3 4 5 C(N2O5)/mol·L-1 1.00 0.70 0.50 0.35 0.25 0.17 计算该反应在2分钟内的平均速度和1分钟时的瞬时反应速度。 解： 为导数，它的几何意义是c-t曲线上某 点的切线斜率。 §4.2 化学反应速率理论简介 4.2.1 碰撞理论 4.2.3 反应机理 4.2.2 过渡态理论 §4.2.1 碰撞理论 由Lewis和Arrhenius于1918年提出，也叫有效碰撞理论。 对反应 理论要点： ①只有A、B碰撞后才有可能发生反应。 ②只有能量高于活化能Ea的分子碰撞后才可能发生反应。 活化分子所占比率： 特定反应Ea不变，但其f分布随T改变 可看出t℃上升时，f增加 一般： 很慢or不反应 大多数反应， 能量Ea的分子碰撞，称为有效碰撞。 反应很快 之间 ③具有一定取向的有效碰撞才能导致反应发生。 2.反应速率： 为速率常数，与温度等反应条件有关。 § 4.2.2 过渡态理论 由E.Eying于1930年提出 对 为过渡态。（活化配合物，活化中间体） 速率方程可由实验室数据拟合得到，再推出 的组成。 § 4.2.3 反应机理（反应过程） 1、基元反应 （一步反应） 2、非基元反应 （实际反应） 3、反应级数和反应分子数 1、基元反应 （一步反应） 对于反应 aA + bB → cC + dD 速率方程可表示为： ——质量作用定律 注意：①反应物为固体时，C=1，不写入。 ②反应物为气体时，C可用分压代表。 分步反应or复杂反应，由数个基元反应构成，其中一个速率最慢，决定了整个反应的速率。 总反应速率方程可用该步基元反应的质量作用定律表示。 2、非基元反应 （实际反应） 例如： 分步反应为： ① ② ③ 注意：某些反应的速率方程与基元反应一致，但仍为非基元反应。（巧合） 反应历程：① ② 3、反应级数和反应分子数 一般： 速率方程中，m、n值要由实验求得。 其中， m+n 值为实际反应的反应级数。m、n可取正、负整数、分数、0，表明了反应物浓度项对速率的贡献。 对不同的反应级数，速率常数k的单位不同。 m+n（反应级数） k的单位 0 1 2 3 即k的单位要保证 不变化。 当反应条件变化，如某一反应物的浓度固定时，速率方程中的m+n值要发生变化，即反应级数改变，但反应分子数（基元反应中的反应物个数）则是不变的。 如： 为假一级反应 说明反应级数是表观概念 §4.3 影响化学反应速率的因素 §4.3 .1浓度 按速率方程中各浓度项的指数影响反应。 C↑时， ↑，增大幅度与 值有关。 * *