无机及分析化学课件 第1章.ppt

1.1 酸碱理论概述 1.1 酸碱理论概述 1884年，瑞典化学家Arrhenius提出酸碱的电离理论（ Arrhenius1903年获得诺贝尔奖） 立论点：水溶液中的电离（离解） 理论要点:电解质在水溶液中电离生成正、负离子,酸是在水溶液中经电离只生成H＋一种正离子的物质,碱是在水溶液中经电离只生成OH－一种负离子的物质。能电离出H＋是酸的特征，能电离出OH－是碱的特征，酸碱反应为中和反应，其实质是H＋和OH－相互作用生成H2O. 该理论将电解质分为三类：酸、碱和盐. Arrhenius根据各种溶液导电性的不同，还提出了强弱酸碱和电离度等概念 优点：首次对酸碱赋予了科学的定义，对化学科学与实践的发展起了不可磨灭的重大作用，至今仍被广泛采用。 局限：把酸和碱及其间的反应只限于水溶液，又认为碱必须具有OH－；氢离子（质子）在水中是无法独立存在的，氨水的碱性并不是由于NH4OH的存在所引起的；也无法说明氨与氯化氢在气相或苯溶液中也能发生像水溶液中的反应，生成氯化铵。 2. 一元弱酸、弱碱溶液 以一元弱酸HB为例，其PBE为：[H+]=[B－]+[OH－] 离解平衡： 3. 多元酸碱溶液 4. 两性物质溶液 5. 混合酸溶液 ①pH7.3 新陈代谢产生的CO2不能有效地从细胞中进入 血液（进入血液中的CO2在肺中与O2交换）。 ②pH7.7 在肺中CO2不能有效地同O2交换而排出体外。 ③pH超过7.0－7.8时生命就会受到威胁。 1.3.2 缓冲溶液pH的计算 作为一般控制酸度用的缓冲溶液，因为缓冲剂本身浓度较大，对计算结果要求也不是十分精确，所以完全可以采用近似方法计算。 由弱酸HB和其共轭碱NaB组成的缓冲溶液，浓度分别为 和 。 精确式 MBE： EBE： 从而可得： 将[B-]和[HB]代入HB的离解常数方程式，可得： ①pH6，[OH-]可忽略， ②pH8，[H+]可忽略， 还可以表示为： 从上面的分析可以看出：缓冲溶液的pH首先决定于Ka，同时又与 和 有关。 最简式 ③若 和 都比较大，且 和 { } 例23 将50ml 0.30mol·L-1NaOH与100ml0.45mol·L-1HAc溶液混合，假设混合后总体积为混合前体积之和。计算所得溶液的pH。 解：由于NaOH与过量的HAc反应生成NaAc，还有过剩的HAc存在，所以该混合溶液为缓冲溶液。 pH＝4.44 由于 ， ，所以采用最简式计算是合理的。 ①一元弱酸中，HB、H2O大量存在，为零水准： HB + H2O H3O + + Bˉ H2O + H2O H3O + + OHˉ ［ H3O+ ] =［B-］+［OH-］ PBE为： 简写为： ［ H+ ] =［B-］+［OH-］ (2)由溶液中得失质子的关系求质子平衡 选择溶液中大量存在并参与质子转移的组分作为参考水准，其它组分与之相比较，得质子的组分写在等式一边，失质子的写在另一边，就形成了质子平衡方程。 ②写出Na2CO3水溶液的质子条件式 解：零水准：CO32- 、H2O CO32-+ H2O HCO3-+ OH- HCO3-+ H2O H2CO3 + OH- H2O + H2O H3O+ + OH- 质子条件式为： [H3O+]+[HCO3-]+ 2[H2CO3]=[OH-] 简写为： [H+]+[HCO3-]+ 2[H2CO3]=[OH-] 1.2.4 酸碱溶液pH的计算 1. 强酸、强碱溶液 在浓度为c的一元强酸HB溶液中，有下列两个质子转移反应： 电荷平衡方程为： 简写为： 即 计算一元强酸溶液[H+]的精确式。 分析化学中允许有5％的相对误差，即当主要组分是次要组分浓度20倍以上时，次要组分可忽略，因而当强酸溶液的浓度 时，[OH-]可忽略，得到： 计算一元强酸溶液中[H+]的最简式。 同理可得到计算一元强碱溶液OH-浓度的公式为： 例：计算5.0×10-7mol·L-1HCl溶液的pH。 解： 所以 所以pH=6.28 由于[HB]往往不易