无机及分析化学课件 第2章.ppt

* * 第2章 沉淀反应 在化工生产和化学实验中，常利用沉淀反应来进行物质的分离、提纯或鉴定。如： ①向NaCl溶液中加入AgNO3产生白色的AgCl沉淀， 用来鉴定Cl- ②Ba2+与SO42-反应产生BaSO4，用于测定土壤中的硫 ③纯化生物大分子 微溶化合物与其溶液之间能形成平衡，这种固相与液相间的平衡称为多相平衡。 2.3.1 沉淀为氢氧化物 2.3.2 沉淀为硫化物 2.1 微溶化合物的溶解度和溶度积 2.1.1 溶解度、固有溶解度和溶度积原理 2.1.2 溶度积和溶解度的关系 2.1.3 同离子效应 2.1.4 盐效应 2.2 沉淀的生成和溶解 2.2.1 沉淀的生成 2.2.2 分步沉淀 2.2.3 沉淀的溶解 2.2.4 沉淀的转化 2.3 沉淀反应的某些应用 则 用溶解度s表示微溶化合物在水中受到水分子的作用而被拆开成为组成它的离子或分子的倾向。 对于微溶化合物MA的饱和水溶液，存在下列平衡： 表明固体MA的溶解部分以离子M+，A-或以分子MA（也可是离子对M+A-）状态存在。 式中[MA(sq)]在一定温度下是常数，称为MA的分子溶解度或固有溶解度，用s0表示。 2.1 微溶化合物的溶解度和溶度积 2.1.1 溶解度、固有溶解度和溶度积原理 注意：一般，对于微溶化合物MA的饱和溶液，只有当其浓度低而离解常数大时，s0可忽略，否则s0对溶解度的贡献必须计入。 MA分子（或M+A-）在水溶液中的离解平衡式为： （Kd为MA分子的离解常数） 若γ0＝1，则： Kap是只随温度而变的热力学常数，称为活度积。 Ksp是微溶化合物MA的溶度积常数，简称溶度积。 溶度积原理是沉淀反应的基本原理。 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 其中： 是沉淀溶解的速率 是沉淀生成速率,S是晶体的表面积. 一定温度时： 即 即 当达到平衡时： ，所以 而 是常数，用 表示，则得到 表明:在微溶化合物的饱和溶液中,组成沉淀的有关离子浓度的乘积,在一定温度下为常数,这个常数就称为溶度积常数或溶度积.(溶度积与温度有关,它代表物质溶解的能力) 其中Kap为活度积常数，简称为活度积，一般计算时，Ksp和Kap的差别可以忽略。 在微溶化合物的饱和溶液中，若同时存在大量其他强电解质时，则以上公式应以离子活度来表示。 以BaSO4为例： ① 时，溶液未达饱和，无沉淀析出 ② 时,溶液达饱和,沉淀或溶液处于平衡状态。 ③ 时，溶液过饱和，有沉淀析出 注意：溶度积原理只适用于微溶电解质. 2.1.2 溶度积和溶解度的关系 1. 由溶度积计算溶解度 例1 25℃时AgCl的Ksp＝1.8×10-10，求其溶解度。 解：AgCl溶解在水中按下式离解： 设AgCl溶解度为x，由于AgCl在水溶液中是完全离解的，所以[Ag+] = [Cl-] = x.代入AgCl溶度积常数表示式中，得到： 所以： 则 例2 25℃时，Ag2CrO4的Ksp＝2.0×10-12，求其溶解度。 解：根据Ag2CrO4的溶解方程式： 每1mol Ag2CrO4溶解生成2mol Ag+和1mol CrO42-，设Ag2CrO4的溶解度为x，则： 从例1和例2的计算结果来看，AgCl的Ksp比Ag2CrO4的Ksp大，但AgCl的溶解度却比Ag2CrO4的小。因此，对于不同类型的微溶物，欲比较其在水中溶解能力时，应将其溶度积换算成溶解度。如果是同类型微溶物，溶度积越小的，溶解度也越小。 2. 由溶解度计算溶度积 例3 BaSO4在水中的溶解度为2.42×10-3 g·L-1，计算BaSO4的溶度积常数。 解：BaSO4的式量＝233.4，故BaSO4的溶解度为 在BaSO4的饱和溶液中， 例4 25℃时，Mg(OH)2的溶解度为1.65×10-4 mol·L-1，试计算其Ksp值。 解：在Mg(OH)2的饱和溶液中， 1mol Mg(OH)2溶解产生1mol Mg2+和2mol OH-，所以 2.1.3 同离子效应 例5 在25℃时，BaSO4的Ksp=1.1×10-10，比较BaSO4在纯水和0.1mol·L-1的SO42-溶液中的溶解度。 解：BaSO4在纯水中的溶解度为s， 设s′为BaSO4在0.1mol·L-1SO42-溶液中的溶解度，则 所以 因为s′值很小，0.1＋s′≈0.1，故 可见BaSO4在0.1mol·L-1SO42-溶液中的溶解度比在纯水中小