有机化学二烯烃炔烃.pptxVIP

一、分类端炔：三键在碳链的一端环炔烃：只有八个碳以上的环二、结构炔烃的分子通式为CnH2n-2乙炔中三键的键长：0.120nmC-H键长：0.106nm二、结构（1）碳原子的sp杂化基态 激发态sp杂化态2p2p2psp2s2s1s1s1s每个sp杂化轨道含1/2 s 成分和 1/2 p成分。——碳原子的sp杂化——一个2s轨道和一个2p轨道形成二个sp杂化轨道——碳原子的sp杂化——一个sp杂化碳原子——碳原子的sp杂化——炔的两个π键——碳原子的sp杂化——一个σ键，二个π键。(2)碳碳三键的组成HHπbondσbondCarbon-carbontriple bondsπbond三、炔烃的同分异构体和命名（1）同分异构体3-甲基-1-丁炔2-戊炔1,2-丁二烯1-戊炔碳架异构官能团位次异构官能团异构（2）命名与烯相似，只将“烯”改为“炔”。——命名—— 1 2 3 4 5 4 3 2 1 1，3-丁二炔4-甲基1-戊炔选母体化合物烯炔.定编号 遵循“最低系列”原则,若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。——命名——5 4 3 2 17 6 5 4 3 2 13-戊烯 - 1-炔4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔 4 3 2 1 8 7 6 5 4 3 2 11-丁烯 -3-炔6-炔5-乙烯基-2-辛烯 -四、物理性质Physical Properties 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。五、炔烃的化学反应结构与性质三键炔氢具有酸性加成反应聚合反应氧化反应——结构与性质——（一）加成反应（1）催化加氢强催化剂选择性加氢催化剂用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3称为Lindlar催化剂.——三键加成反应——Quinoline:顺式加氢:顺式烯烃的合成Lindlar catalyst(96%)Lindlar catalyst: Pd/ CaCO3, Pb(Ac)2-quinoline (喹啉)P-2 catalyst:2. 金属-液氨还原：反式烯烃的制备反应机理NH3NH3-相当于反式加氢，生成反式烯烃反式的烯基负离子较稳定2 亲电加成反应 （1）加卤素碳sp杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中?电子控制较牢。Cl2Cl2 HC?CHCHCl2-CHCl2FeCl3FeCl3反应能控制在这一步。反式加成生成反式烯烃。 加氯必须用催化剂，加溴不用。(2)加卤化氢 加 HBr时存在过氧化物效应——三键加成反应—— 加卤化氢? 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。?与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。?由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。?反式加成。CH3CH2C?CCH2CH3 + HClHgCl297%炔烃同卤化氢加成同样符合马氏规则，如：RC?CH + HBrRCBr=CH2 生成的卤代烯烃再与卤化氢加成还是符合马氏规则。HBrRCBr=CH2RCBr2CH3ⅠⅡ 这说明正碳离子Ⅱ 比正碳离子Ⅰ更为稳定，这可以用共轭效应来解释。（3）加水乙烯醇酮式或醛式(稳定)烯醇式(不稳定)——三键加成反应——反应特点：? Hg2+催化，酸性。? 符合马氏规则。 ? 乙炔?乙醛。? 末端炔烃?甲基酮。? 非末端炔烃?两种酮的混合物。官能团异构体：分子式相同、分子中官能团不同而产生的异构体。C2H6O: CH3CH2OH, CH3OCH3互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。互变异构酮式（ketone form）烯醇式（enol form） 酮式和烯醇式的互变异构是有机化合物中的一个普遍的现象，对于孤立的醛酮，一般是酮式较稳定，平衡偏向于酮式。互变异构：Tautomerism互变异构体：Tautomer 互变异构属于构造异构的一种。在互变异构当中，酮式和烯醇式处于动态平衡。互变异构体之间难以分离。3亲核加成反应定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成反应称为炔烃的亲核加成。常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-）碱，150-180oC1. CH?CH + HOC2H5CH2=CHOC2H5聚合，催化剂粘