天然药物化学第章--黄酮类化合物.ppt

第五章 黄酮类化合物 第 一 节 概述 一、基本结构与分类 （一）基本结构；以前，黄酮类化合物主要是指具有2-苯基色原酮结构的一类化合物，现在则指由两个苯环（A环和B环）通过三碳连相互联结而成的一系列化合物，即凡具有C6-C3-C6结构的化合物都有称作黄酮，因其分子中有碱性的氧原子，故又称为黄碱素。 ? ? ? 色原酮 2-苯基色原酮 C6-C3-C6 （二）分类 1、根据C3链结合状态可将黄酮类化合物分为15个类型； （1）根据C3的氧化程度；有黄酮、黄酮醇，二氢黄酮和二氢黄酮醇。 黄酮: ? ? 木犀草素 ? ? 黄苓素 榕碱 异榕碱 黄酮醇 ? ? ? 槲皮素（3-O-云香糖：芦丁） ◆二氢黄酮? ? ? 法尔杜鹃素 ? 苦参醇A ? 二氢黄酮醇 水飞藓素 （2）根据B环的连接位置；若苯环连接在3-位上，为异黄酮，二氢异黄酮类。 异黄酮 大豆素 7，4ˊ-二OH 葛根素 7，4ˊ-二OH，8-O-glc 大豆苷 4ˊ-OH，7-O-glc 二氢异黄酮 紫檀素R=CH3 高丽槐素R=H 高异黄酮 ? ? ? （3）根据C3链是否成环；若C3为开环的，称为查尔酮，二氢查尔酮类。 查尔酮 二氢查尔酮 ? ? ? ? ? ? 红花苷（无色） 红花苷（黄色） ? ? 醌式红花苷（红色） （4）其它； 花色素类 ? ? ? 花青素母核 R=H 矢车菊素 R=OH 飞燕草素 ? ?儿茶素类 ?（-）表儿茶素 （+）儿茶素 黄烷-3，4-二醇类 R1=OH，R2=H 无色矢车菊素 R1=R2=OH 无色飞燕草 R1=R2=H 无色天竺葵素 山酮类 异芒果素 橙酮和异橙酮类 ? 紫铆花素 硫磺菊素 2、双黄酮类；两分子黄酮或二氢黄酮或黄酮—二氢黄酮通过C—C和C-O-C（醚键）联接而成。 （1）?5ˊ，8-双芹菜素型，为两分子黄酮通过5ˊ-位和8-位联接。 （2）苯醚型； ? 桧黄素 （3）8，8ˊ-双芹菜素型； 柏黄素 ? 从以上分类可以看出，天然黄酮类是以C6-C3--C6为基本母体，常见的取代基；-OH，-OCH3，CH3，亚甲二氧基及萜类等。如苦参醇A；在C-8联接一个单萜结构，及一些结构较复杂的；如水飞蓟素，榕碱等。 （3）黄酮苷类； 黄酮类化合物多以苷类形式存在，由糖的种类，数量，连接位置及方式，组成各种黄酮苷类化合物。 ??单糖类；D-葡萄糖，D-木糖，L-鼠李糖，L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 ????双糖类；槐糖（D-glcβ1-2glc）,龙胆二糖（D-glcβ1-6glc）,云香糖（rhα1-6glc）, 新橙皮糖（rhα1-2glc）等。 ????????三糖类；龙胆三糖，槐三糖等。 ??????连接位置；一般说，分子中所有-OH都有成苷的可能，但，一般常见的多在3-，6-，3ˊ，4ˊ位上。有些为双糖链苷等。 ????碳苷（C-苷）；如葛根素，即葡萄糖连接在碳原子上。 ? 葛根素 牡荆素 第二节 黄酮类化合物的性质与颜色反应 ?一、 性状 1、黄酮类化合物多数为结晶性固体，少数（苷类）为无定形粉末。 2、旋光性；C环（C3链）饱和的，如二氢黄酮，二氢黄酮醇，黄烷等，在C环上产生一个手性碳（1—2个），二氢黄酮的C2为手性碳，二氢黄酮醇的C2和C3两个手性碳，因而具有旋光性。 3、颜色；黄酮，黄酮醇的颜色与分子中有无交叉共轭体系有关。 一般说： （1）黄酮，黄酮醇及其苷类多显灰黄至黄色。 （2）查尔酮显黄色至橙黄色。 （3）二氢黄酮，二氢黄酮醇，异黄酮一般为无色，异黄酮显微黄色。 以上颜色深浅的不同，主要取决