滴定分析法(殷朝林1511)PPT.ppt

第十九章 滴定分析法;第一节 滴定分析法概论; 滴定分析的特点及分类;滴定 将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液中的操作过程。 滴定剂 已知准确浓度的试剂溶液。又称标准溶液。 滴定终点 滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变化作为终点到达的指示信号，从而停止滴定。这一点称为滴定终点。即滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）。;化学计量点 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称滴定到达了化学计量点。即滴定剂与待测溶液按化学计量关系完全反应的那一点（理论）。 终点误差 滴定终点与化学计量点不一致，由此所造成的误差。 指示剂 为了能比较准确地掌握化学计量点的达到，在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。 ;反应必须定量完成，即待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。;四、分类（按化学反应的类型）;用NaOH标准溶液测定HAc含量 OH- + HAc → Ac- + H2O 主要用于测量酸碱性物质的含量 ;（三）氧化还原滴定法（redox titration）; 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法;一、直接滴定法; 反应速率较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂。; 无明确定量关系的反应。如不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质。 ;Na2S2O3+K2Cr2O7;四、 间接滴定法;标准溶液;;标准溶液的配制;（二）间接配制法;标定时要求做3~4次平行实验，其相对平均偏差≤0.1％，实验的平均值即为标准溶液的准确浓度。;;1.溶液的稀释或增浓的计算;2.标准溶液的配制和标定; 称取邻苯二甲酸氢钾(KHP)基准试剂0.4925克，标定NaOH溶液，终点时用去NaOH溶液23.50mL，求NaOH溶液的浓度。; 为了标定Na2S2O3溶液,精密称取基准试剂K2Cr2O72.4530g，溶解后配成500.0mL溶液,然后量取K2Cr2O7溶液25.00mL,加H2SO4及过量KI, 再用Na2S2O3待标液滴定析出的I2, 用去26.12mL, 求Na2S2O3 的浓度。;; 测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560克试样，用0.2000mol/L HCl液滴定，若终点时消耗HCl液22.93mL，问该HCl液对Na2CO3的滴定度是多少？计算试样中Na2CO3的百分含量。;;解： Ca2+ + C2O42- CaC2O4 CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O 2KMnO4 5H2C2O4 5CaC2O4 5Ca2+ 5CaCO3;;第二节 酸碱滴定法; 应用的对象 一般酸、碱以及能与酸、碱直接或 间接发生质子转移反应的物质 。 ; 电离理论;共轭酸碱对的Ka和Kb;Ka↑，给质子能力↑，酸的强度↑; Kb↑，得质子能力↑，碱的强度↑ ;多元酸碱;例题; 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一物 种的浓度。; 一元弱酸;讨论;例题; 二元弱酸：;讨论; 多元酸;讨论;小结;强酸强碱溶液的pH值;两性物质溶液的pH值; 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂;一、酸碱指示剂的变色原理;弱的有机酸碱 酸式体和碱式体颜色明显不同 溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点;;二、酸碱指示剂的变色范围;[In-] / [HIn] ≧10或 pH ≧pKin +1 → 碱式色 [In-] / [HIn] ≦ 1/10或 pH ≦ pKin －1 → 酸式色 1/10 ≦ [In-] / [HIn] ≦ 10 或 pKin－1 ≦ pH ≦ pKin +1;注意 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵 敏，指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐。;变色点pH取决于酸、碱