物理化学第二版第一、二章课件PPT.ppt

2.2.1 系统和环境 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 环境 无物质交换 无能量交换 孤立系统(1) 大环境 无物质交换 无能量交换 孤立系统(2) 系统 2.2.2 系统的宏观性质 广延性质 （广度性质、容量性质） 强度性质 强度性质与系统的数量无关。例如： 广延性质与系统的数量成正比。例如： 2.2.3 热力学平衡态 （1）热平衡 （2）力平衡 （3）相平衡 （4）化学平衡 各相组成和数量不随时间而变 宏观上反应物和生成物的量不再随时间而变 同时满足，缺一不可。 2.2.4 状态函数 状态函数特点： 异途同归，值变相等； 周而复始，数值还原。 当系统的状态发生变化时，系统的性质也随之改变 改变的量只取决于始态和终态，而与变化途径无关 无论经历多么复杂的变化，只要系统恢复原状，所有的性质也都复原 热力学中，把具有这种特性的物理量称为状态函数 2.2.4 状态函数 状态函数在数学上具有全微分的性质 当系统的状态发生了一个无限小的变化 状态函数 Z 的变化为 状态函数 Z 的变化为 当系统从状态1变到状态2， 当状态发生了一个环状过程， 最常用、可测量的状态函数 状态函数 Z 的变化为 2.2.5 过程和途径 过程 从始态到终态所具体经历的步骤称为途径。 在一定的环境条件下，系统发生了一个从始态到终态的变化，称为系统发生了一个热力学过程。 (process) 途径 (path) 常见的过程有 p，V，T 过程，相变过程和化学变化过程。 同一个变化过程，可以由不同的途径来完成。 状态函数的变化量与具体的途径无关。 2.2.5 过程和途径 （1）等温过程 （2）等压过程 （3）等容过程 （4）绝热过程 （5）环状过程 常见的热力学 p，V，T 过程有 2.3 热力学第一定律 1. 热 2. 功 3. 热力学能 4. 热力学第一定律 5. 可逆过程 2.3.1 热 热的本质 是大量分子无规则运动的一种表现 热的定义 由于温差,系统与环境之间传递的能量 热的符号与单位 符号 单位 热的取号 系统吸热 系统放热 热的特点 1.是系统与环境之间传递的能量 3.不是状态函数,微小变化用 表示 热的种类 蒸发热 凝聚热 溶解热 反应热 升华热 相变热 稀释热 2. 与具体的变化途径相联系－（过程量） 2.3.2 功 功的定义 除热外,系统与环境间传递的其他能量 功的符号与单位 符号 单位 功的取号 系统得到功 系统做功 功的特点 功的种类 膨胀功 非膨胀功 电功 表面功 1.是系统与环境之间传递的能量 3.不是状态函数,微小变化用 表示 2. 与具体的变化途径相联系－（过程量） （体积功） （非体积功） 2.3.2 功 功的数学表示式 膨胀功 膨胀功示意图 总功 2.3.2 功 一次膨胀做功的示意图 阴影面积代表所做的功 2.3.3 热力学能 热力学能的本质 在绝热条件下,一定量物质从相同的始态到达相同的终态，所耗各种形式功的数值相同。 热力学能的定义 热力学能的符号 单位 是系统内所有微观粒子的无序运动的动能(平动能、转动能、振动能、电子和核运动的能量)以及所有粒子间相互作用的势能等能量的总和。 即 2.3.3 热力学能 （3）是状态函数，它的变化值取决于始态和终态， 与变化途径无关。 热力学能的特点 （1）其绝对值不可测量，只能测定它的变化值。 （2）是系统的广延性质，摩尔热力学能是强度性质 （4）热力学能在数学上具有全微分的性质 摩尔热力学能的单位是 通常将热力学能看作 T，V 的函数 2.3.4 热力学第一定律 Joule (1818—1889) 是热力学第一定律的奠基人 Mayer (1814—1878) Helmholtz (1821—1894) 2.3.4 热力学第一定律 热力学能的变化值可以表示为 （1）热力学第一定律是能量转换和守恒定律在热现象领域内所具有的特殊形式 热力学第一定律的文字表达 （2）第一类永动机是不可能造成的 1. 等于绝热过程的功交换 2. 或等于无功过程的热交换 2.3.4 热力学第一定律 对微小量变化 热力学第一定律的数学表达式